Калий галогениды

Ингибиторы для азотной кислоты были изучены также в работе [132]. По данным авторов, замедляют коррозию перманганат калия, бихромат калия, галогенид-ионы, сульфид-, сульфит-и тиосульфат-ионы, тиокарбамид. [c.213]

Если же один из шести ближайших к вакансии ионов металла посторонний (изображен на рисунке кружком меньшего диаметра например, Li+ в галогениде калия), то такой дефект называется ч-центром. Два соседних f-центра, расположенные вдоль направления (ПО), образуют/ г-центр, а f2-центр представляет собой однократно ионизованный / г-Центр. Общая схема энергетических уровней F-центра приведена на рис. 6.52. После того как F-центр будет переведен в возбужденное состояние [c.425]

Влияние смесей четвертичных пиридиновых оснований галогенидами калия на коррозию цинка, железа и кадмия в растворах серной кислоты [c.102]

Рис. 6. Зависимость /а — Еа Для сплава ВТ-3 (пк= 2500 об/мин, Г =20° С) в 15%-ных растворах галогенидов калия

Растворы окислителей, например железосинеродистого калия, хромата или перманганата калия и растворы веществ, способствующих образованию пленок, например фосфатов, карбонатов, а также щелочные растворы сдвигают потенциал в положительную сторону, вплоть до потенциалов, отвечающих пассивному состоянию железа. В растворах сульфатов и галогенидов сохраняются потенциалы, отвечающие активному состоянию. Пассивирующее действие едкого натра и соды может не прекращаться и в присутствии хлор-ионов, однако оно прекращается, если добавка щелочи повышает потенциал железа не более чем на 0,2 в. Недостаточное количество хромата может оказывать вредное действие и усиливать коррозию. [c.85]

Хлористый калий, активированный таллием. Фосфоры на основе галогенидов щелочных металлов были тщательно исследованы ) они могут служить хорошим примером фосфоров, не обладающих фотопроводимостью. Фосфор КС1 Т1 представляет собой ионную решетку, в которой приблизительно 0,01% или менее узлов, занятых в чистом КС1 ионами K занимают иони TI+. Оптическое поглощение чистых кристаллов K I (рис. 18.8) начинается при 1650 А и простирается далее в область более коротких длин волн. Введение ионов таллия приводит к образованию двух полос поглощения с центрами при 1960 и 2490 А (соответствующие кривые для интенсивности имеют обычную колоколообразную форму) кроме того, появляется еще широкая полоса испускания с центром примерно при 3050 А. Все эти полосы связаны с возбужденными состояниями ионов таллия. [c.655]

Водород образует со щелочными металлами твердые солеподобные соединения — гидриды, сходные по химической природе с галогенидами (LiH, NaH, КН и др.). Поглощение водорода литием начинается при температуре около 420°С и бурно протекает при 710° С [67, 68], взаимодействие водорода с натрием начинается при температуре, близкой к точке плавления. С достаточно большой скоростью реакция протекает при 350— 360° С [69, 70]. Калий начинает заметно взаимодействовать с водородом при 200° С, а рубидий и цезий — при 100° С в препаративной технике их получают при 300—350° С. Чистый гидрид лития плавится при 680° С, NaH — под давлением при 800° С, RbH разлагается при 300° С, а sH полностью разлагается при 389° С. Гидриды растворяются в соответствующих металлах. Натрий, например, при температуре 250°С растворяет около 0,003% NaH, а при 400° С — около 1,5% NaH. Растворение сопровождается диссоциацией гидрида на металл и атомарный водород, который в таком виде остается в металле. При температуре 420° С, например, упругость диссоциации превышает [c.35]

Эмульсификация и физическое созревание. На этом этапе формируют твёрдую фазу эмульсии, т. е. микрокристаллы, к-рые образуются при сливании в водный раствор желатины растворов AgNOj и соответствующих галогенидов калия. При поочерёдном сливании образование отд. микрокристаллов не совпадает во времени, что ведёт к перекристаллизации и образованию микрокристаллов разл, размеров (полидисперсность), т к. более крупные растут за счёт мелких. При одноврем. сливании растворов равными малыми порциями формирование микрокристаллов происходит одновременно, рост их при добавлении новых порций реагентов идёт за счёт добавляемых реагентов, а не за счёт друг друга, т. е. микрокристаллы почти однородны по размерам (монодисперсны). Форма микрокристаллов зависит от молярного соотноше- [c.344]

Напряжения разложения расплавленных галогенидов лития были определены Нейманом, Рихтером и Бергве. Их результаты указывают на тот интересный факт, что температурный коэффициент, например, для хлорида лития равен 1,35 - 10 , в то время как температурный коэффициент для хлоридов натрия, калия, рубидия и цезия, определенный теми же авторами, равен 1,5 10 . Если потенциалы разложения нанести на график в зависимости от температуры, то для хлоридов натрия, калия, рубидия и цезия получаются прямые линии, параллельные друг другу, в то время как прямая для хлорида лития не параллельна им. Напряжение разложения в случае хлорида лития уменьшается с повышением температуры более медленно. Кроме того, в исследованном интервале температур напряжение [c.362]

Несмотря на то, что на изучение этих различных способов было затрачено много усилий, промышленное применение нашли только восстаиовле-нис пятиокнсн ниобия карбидом ниобия или углеродом и восстановление пентахлорида или других галогенидов металлическим натрием. Для получения порошка ниобия высокой степени чистоты в расширенном масштабе было предложено [431 восстановление трихлорида водородом. Изучался также способ получения ниобия путем электролитического рафинирования в расплаве фторониобата калия [130]. [c.434]

В Европе для промышленного производства урана из галогенидов в качестве восстановителя предпочитают применять кальций 1621. При этом выделяется большее количество тепла, чем в случае магиия, и давление пара кальция настолько мало, что восстановление можно вссти под атмосферным давлением. Ранее в США (Эймс, Национальное бюро стандартов) до магния применяли кальций. Он также используется в США вместе со вспомогательной добавкой иода для получения обогащенного металла. В этом случае главная цель — достижение высокого выхода. При получении впервые металлического урана Пелиго использовал калий, но можно применять и натрий. Другие исследователи использовали эти металлы при восстановлении в лабораторном масштабе [75], однако из-за больших давлений пара они едва ли годятся для операций большого масштаба. [c.831]

Для химической промышленности важно сочетание коррозионной стойкости циркония в щелочных и в кислых средах. Он обладает очень н1гзкой скоростью коррозии в азотной, соляной и серной кислотах, сухом хлоре (до 200 ), в растворах едкого натра и едкого кали, в морской воде, раство-])ях галогенидов и гипохлорита иатрия. Это свойство в сочстатш с высокой механической прочностью делает цирконий весьма пригодным для изготовления химического оборудования. На рис. Юн II представлены детали оборудования, изготовленные из циркония. [c.919]

В 60h Отопительные, холодильные, вентиляционные и прочие устройства для обработки воздуха 1/04 С использованием тепла от охлаждающей жидкости 3/00 Прочие устройства 3/04 охлаждение С 01 с Аммиак и его соединения 1/00 Аммиак С Old Соединения гпелочных металлов 3/00 Галогениды натрия или калия 11/00 Прочие соединения щелочных . металлов [c.216]

Из других галогенидов Ли (III) представляет интерес Аи1з. Это соединение, представляющее собой нерастворимый в воде порошок темно-зеленого цвета, можно получить, например, добавлением нейтрализованного раствора золотохлористводородной кислоты к раствору иодида калия [c.19]

Приведенные в таблице 22 данные о спектрах поглощения ионов серебра в различных состояниях показывают, что значения разностей Av между компонентами триплета ионов серебра в свободном состоянии очень хорошо совпадают с разностями Av между максимумами полос в спектрах гидратированных ионов серебра и щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром. Отсюда следует, что во всех рассмотренных случаях полосы обусловлены одинаковыми электронными переходами. Однако взаимодействие ионов серебра с окружающими их ионами растворителя приводит к расширению спектральных линий свободной примеси в спектральные полосы и к их смещению в длинноволновую область спектра. Заметим, что в случае фосфоров на основе гало-генидов калия совпадение Av лучше, чем в галогенидах натрия. Это обстоятельство может быть обусловлено тем, что радиус иона [c.165]

С выделением тепла (уменьшением энтальпии) растворяются преимущественно соли, содержаш,ие сильно гидратированные катионы Li+, Mg +, Са + и др., кислоты, а также все гидроксиды. Среди солей натрия экзотермично растворяются карбонат, сульфат, бромид и иодид, тогда как хлорид и нитрат натрия растворяются эндотермично. Растворение с поглощением тепла характерно также для галогенидов (кроме фторидов) калия и аммония. Для фторидов закономерность обратная эн-дотермичное растворение LiF и NaF и экзотермичное KF. Как правило, наиболее экзотермично растворяются соли, образующие кристаллогидраты. Поскольку образование кристаллогидратов сопровождается значительным выделением тепла, растворение их идет обычно с поглощением или небольшим выделением тепла. [c.17]

Увеличение концентрации ионов галогенов влияет либо замедляюще, либо ускоряюще — в зависимости от концентрации серной кислоты и галогенида. При значительной концентрации серной кислоты добавка хлористого калия уА1еньшает скорость растворения. При той же концентрации более с1 льное тормозящее действие оказывает добавка бромистого калия. Здесь наблюдается то, о чем гово- рплось выше. Ионы галогенов, адсорбируясь, тормозят растворение металла. Но при уменьшении концентрации серной кислоты в 100 раз добавка хлористого калия оказывает ускоряющее действие на процесс растворения еталлов. При столь малой концентрации ионы SOI не могут заметно стимулировать растворение и добавка СГ ускоряет процесс. [c.119]

А. Зингевальд [19] связывает флотацию со способностью собирателей (аминов) образовывать двойные соединения с флотируемым минералом. Например, калий с ионами RNH собирателя дает более прочные соединения, чем натрий. Однако измеренные теплоты хемосорбции аминов на разных галогенидах не подтвердили эту гипотезу. [c.438]

Стекловидно-аморфными можно получить, например, такие элементы, как 5е и 5 (быстрым охлаждением расплава) Р, Аз, 5Ь, В , Ое и С (напылением). Последние путем отжига можно перевести в кристаллическое состояние. Истинные металлы лишь с трудом можно получить в стекловидном состоянии. Аморфные олово и висмут получают конденсацией паров на охлажденной подложке в присутствии примесей меди или галлия. Чистые щелочные галогениды при конденсации кристаллизуются, но стекловидный йодистый калий К1 можно получить ирн добавлении фторида калия КР. Галогениды меди ведут себя как чистые щелочные галогениды, соответстующие же галогениды таллия можно выделить в стеклообразном виде. [c.204]

Со времени работ Шеппарда [2] известно, что стабилизация продуктов реакции значительно повыщается в присутствии небольших добавок чужеродных веществ, особенно сернистого серебра. В опытах Эггерта и Ноддак безусловно имела место такая сенсибилизация сернистым серебром. Вначале целесообразно рассмотреть случай кристаллов без примесей. Эти кристаллы также можно разложить фотохимически, если освещать их достаточно коротковолновым светом. Акт поглощения ведет к освобождению подвижных электронов и дырок, которые после непродолжительного блуждания по кристаллу связываются соответствующими участками решетки. В этом случае их можно волны, тц обнаружить по характерным полосам поглощения, если для наблюдения берутся достаточно толстые слои. Но как раз в случае бромистого серебра условия для таких наблюдений неблагоприятны, так как поглощение основной решеткой простирается в видимую область спектра. Благоприятные для таких наблюдений условия имеются в случае щелочных галогенидов, которые подробно исследованы уже много лет назад, и в случае окиси магния, исследованной в последнее время. Например, в результате облучения бромистого калия рентгеновскими лучами при низких температурах (—180° С) образуются первичные продукты реакции со спектром поглощения, изображенным на фиг. 1 [3—5]. Если говорить на химическом языке, то F-полоса обусловлена нейтральным щелочным металлом, а V -полосы — галоидом. С физической точки зрения F-полосу следует приписать электронам, замещающим ионы галоида, а V-полосы — еще не вполне исследованным дыркам. Нагревания до —140° достаточно для глубокой рекомбинации продуктов реакции, т. е. для обесцвечивания кристалла. [c.101]

Значительное расхождение между двумя сериями внутренне проявленных сенситограмм на эмульсии В было приписано тому факту, что одна серия промывалась водой до разрушения поверхностного скрытого изображения кислым раствором двухромовокислого калия (К2СГ2О7 — 1,9 г/уг Нг504— 1,25 см 1л). Это явление исследовалось путем промывки полос материалов А и В перед окислением, за которым следовало проявление в подповерхностном проявителе. Естественно было предположить, что увеличение светочувствительности, вызванное промывкой, объяснялось удалением растворимых галогенидов, которые могли бы иначе ускорить окисление скрытого изображения. Такое действие растворимых галогенидов подтверждено описанными ниже опытами, однако оно не может объяснить всех наблюденных явлений. [c.206]

Мы повторили опыты Дебо и нашли, что замедление окисления после предварительной промывки наблюдается даже в том случае, если к раствору хромовой кислоты добавлялся бромистый калий (1 г/л). Эта концентрация достаточна для полного устранения всех дефектов, вызванных вымыванием избытка растворимых галогенидов из эмульсии. Дальнейшие исследования этого эффекта промывки на эмульсии В дали следуюш,ие результаты [c.206]

Возможны два объяснения этой реакции. Несмотря на то, что окисляющие ионы в кислом растворе двухромовокислого калия не могут отнимать электроны у ионов брома и хлора, не исключена возможность окисления ионов галоида на поверхности микрокристалла. Известное подтверждение этой мысли может быть получено путем сравнения спектральной светочувствительности галогенидов серебра и щелочных металлов, которое показывает, что для окисления галоидных ионов на поверхности галогенидов серебра требуются растворы с пониженным окислительно-восстановительным потенциалом. С другой стороны, Митчелл [12] предположил, что адсорбция галоидных ионов на поверхности эмульсионного микрокристалла может смещать равновесие между вакантными анионными и катионными узлами в сторону последних. Действительно, адсорбция галоидных ионов на поверхности микрокристалла может изменить окружение внутреннего скрытого изображения и тем самым ускорить его окисление. И обратно, ионы серебра на поверхности микрокристалла могут уменьшить концентрацию вакантных катионных узлов и замедлять окисление внутреннего скрытого изображения. [c.219]

Разноречивость данных, касающихся составов порошковых силицирующих сред, не позволяет сделать пока достаточно определенного вывода о целесообразном активировании процесса силицирования. Чтобы выявить влияние водорода в силицирующей газовой среде и природы галогенидов на скорость роста диффузионных покрытий, в работе [275] были опробованы следующие активирующие добавки галогениды калия, фтористый натрий, хлористый аммоний, хлорпроизводные углеводородов с различной степенью замещенности, бензол и кремнефторид калия. [c.247]

Сравнение термодинамических свойств галогенидов калия и галогенидов кремния [224 ] показыает, что выход галогенидов кремния по реакции [c.247]

Пример. Используя первое уравнение сравнительного метода, рассчитаем величину энтальпии образования бромистого калия, т. е. ту же величину, что была рассчитана по правилу Беркенгейма. В данном случае для расчетов можно использовать величины энтальпий образования галогенидов натрия, в значительной степени подобных по свойствам галогенидам калия. Это дает надежды на получение результата с малой погрешностью. [c.215]

Определенные преимущества и недостатки каждой из рассмотренных кислот вызвали предложения применять в качестве травильного раствора смеси соляной и серной кислот [117] или добавлять к раствору серной кислоты поваренную соль в количестве до 150 г л [137], а также другие галогениды натрия, хлористый аммоний, азотнокислый натрий или калий, марганцовокислый калий, двухромовокислый калий, молибденовокислый аммоний [138, 139] и др. Эти добавки интенсифицируют процесс травления в растворах серной кислоты, способствуя образованию более шероховатой поверхности стали, увеличению прочности сцепления эмали с металлом и улучшению качества покрытия, [c.115]

В ряду уранатов, как изоструктурных, так и просто стехиометрически аналогичных, плотность уменьшается при переходе от Ы к К и увеличивается при переходе от К и Сз. Этому явлению соответствует минимум плотности, приходящийся на соединения калия в ряду окислов, сульфидов, галогенидов, карбонатов и других соединений щелочных металлов [43, 63]. Однако минимум плотности уранатов калия в настоящее время не может быть сопоставлен с какими-либо экстремальными значениями свойств энергетического характера вследствие ограниченности экспериментальных данных по кристаллохимии этих соединений. [c.86]

Прессованные таблетки . Чистый, сухой галогенид щелочного металла (150—250 жг)—хлористый калий или бромистый калий — тщательно размалывается с твердым образцо.м так же, как это описано в разделе о приготовлении взвесей. При молекулярном весе вещества менее 200 берется концентрация примерно 1 мг образца на 100 мг галогенида щелочного металла, при большем молекулярном весе вещества его концентрация пропорционально выше. Если прессовать эту смесь при комнатной температуре, под вакуумом и при высоком давлении, то получается твердая, обычно прозрачная таблетка. Рекомендуется прессовать таблетки под давлением выше 6000 кг см , но многие считают, что достаточно давление 1000—3000 кг1см . Таблетка укрепляется в специально изготовленном по ее форме металлическом держателе и помещается в основной пучок прибора. Таблетки имеют то преимущество перед взвесями, что в этом случае и концентрация, и толщина слоя легко определяются и таблетки можно, таким образом, использовать для количественного анализа (стр. 57). Однако потери на рассеяние и здесь имеют место, а получить достаточно гомогенную дисперсную систему образца не всегда легко. Определение этих потерь очень сложно, а их воспроизводимость от таблетки к таблетке весьма сомнительна. Большинство фирм, поставляющих спектрометры, продают также простые ручные лабораторные прессы для приготовления таблеток, однако гидравлические прессы более удобны в повседневной работе . После изготовления таблетки матрицы необходимо тщательно очищать от следов галогенидов щелочных металлов, которые вызывают коррозию [c.40]

Выше кратко рассматривались две основные методики количественного анализа смесей (стр. 21), базирующиеся на использовании концентрационной кривой в процентах пропускания или на применении закона Беера. В любом случае наибольшая точность может быть достигнута при работе с полосами поглощения, имеющими интенсивность в пределах 25—65% пропускания. Обе указанные методики применимы и к спектрам растворои. Аналогичный метод был разработан для анализа твердых смесей при спектроскопическом исследовании прессованных таблеток из галогенидов щелочных металлов [27]. В этом случае в качестве внутреннего стандарта используют тиоц-ианат калия, который тщательно перемешивают с порошком бромистого калия до получения исключительно однородной смеси с концентрацией тиоцианата 1—2%. Затем записывают ряд спектров таблеток, приготовленных из стандартной смеси тиоцианата с бромидом калия при различных концентрациях образца. Отношение интенсивности поглощения иона N5" при 2126 г (4,7 х) к интенсивности выбранной полосы поглощения образца наносят на график в зависимости от концентрации образца в процентах, и таким образом получают калибровочную кривую. Используя ту же самую стандартную смесь тиоцианата с бромидом калия в качестве материала для прессования таблеток, по этой кривой можно определить концентрацию вещества в любой исследуемой смеси. При этом важным фактором, определяющим воспроизводимость результатов, является постоянство времени размалывания смеси порошков для прессования таблеток. Описанная методика исключает необходимость измерения толщины таблеток и позволяет исследовать вещества, поглощение которых не под- [c.59]

В отбеливающем (окисляющем) растворе, содержащем ферроцианид калия и галогенид (хлористый натрий или бромистый калий), серебро изображения окисляется в хлористое или бромистое серебро. После регалогенирования (отбелки) и тщательной промывки проводится вторичное хромогенное проявление в окрашивающем проявителе (черно-белый проявитель с цветной компонентой). При восстановлении галогенида серебра в серебро изображения (проявление) одновременно происходит окисление проявителя. Затем в тех местах, где образовалось серебро изображения, идет реакция между цветной компонентой и продуктами окисления компонентов проявителя с образованием красителя — азометина или индофенола. Особенно активно краситель образуется на отдельно лежащих зернах серебра. Благодаря этому на тех участках негатива, которые находятся ниже порога характеристической кривой и кажутся совершенно прозрачными, начинается образование красителя. [c.48]

Исследования П. М. Вареса [11], проведенные на железе армко и железе высокой чистоты, показали практическую независимость величины Ьк от наличия в сульфатном растворе хлорида, бромида и иодида калия. Это объясняется тем, что в исследованной области перенапряжений адсорбция галогенида определяется чисто химическим взаимодействием аниона с металлом. При этом изменение заряда электрода мало сказывается на адсорбции. [c.41]

На рис. 2.4 представлены поляризационные кривые л<елезиого электрода в растворе. гМ Н2504 + г/М Кг504 при л -(- / = 0,5. Галогенид-иО ы вводили В раствор фона в виде соответствующих солей калия. [c.41]

Аналогичные результаты получены при исследовании нелегированной стали [53]. Так, в присутствии 1 моль/л хлорида, бромида и иодида калия в 0,5 М Н2804 скорость коррозии с водородной деполяризацией уменьшается в 2, 4,4 и 17,5 раз. Одновременно скорость проникновения водорода через сталь снижается в том же ряду добавок в 1,6, 2,3 и 3,1 раза. Таким образом, общее снижение скорости коррозии в присутствии С , Вг и 1 намного выше, чем снижение наводороживания. Эти данные подтверждают способность анионов галогенида тормозить стадию удаления Яадс, т. е. тормозить процесс рекомбинации. [c.43]

При смешивании раствора азотнокислого серебра с галогенощелочной солью (например, с бромистым калием) происходит химическая реакция обмена с образованием галогенида серебра (в данном случае бромистого серебра). Образующееся белое хлопьевидное вещество темнеет на свету, что указывает на его светочувствительность. [c.82]

Веществами, наиболее близко приближающимися к модели Блэкмена, являются галогениды щелочных металлов, как, иапример, хлористый калий, в котором массы положительного и отрицательного ионов приблизительно равны. Поведение 0 для КС1 при низких температурах было исследовано Кеезомом и Кларком и описано в пункте б) 20. Результаты Блэкмена ие очень хорошо согласуются с их экспериментальными данными, поскольку в его модели при низких температурах 0 имеет минимум, в то время как на опыте наблюдается максимум. Возможно, что более общие предположения о силах взаимодействия соседних атомов дадут лучшее согласие с опытом. [c.151]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...