Адсорбционные комплексы

При выводе (2.12.7) считалось, что каждое свободное место порождает один локализованный адсорбционный комплекс. Заметим, что 6о = 1 — 6, и из (2.12.8) найдем [c.84]

Обезвоживание. После перехода в раствор смешанные адсорбционные комплексы диссоциируют, ионы хлора регенерируют и снова принимают участие в процессе. Молекулы воды, принимающие прямое участие в элементарных актах растворения, вытесняются ионными компонентами, концентрация которых быстро нарастает. Молекулы воды расходуются также на гидратацию ионов металла и непрерывно отводятся на периферию в составе гидратных оболочек. Идущий таким образом процесс обезвоживания не компенсируется полностью подводом воды из периферии и к некоторому моменту возникает дефицит воды. [c.98]

Н. А. Изгарышев и П. С. Титов, впервые (1917 г.) изучили влияние поверхностно-активных веществ (желатин, гуммиарабик), образующих коллоидные растворы, на электроосаждение цинка и меди. Они высказали предположение, что дисперсные частицы органического вещества образуют с разряжающимися ионами металла адсорбционные комплексы типа коллоид — ион металла, для разряда которых требуется повышенная катодная поляризация. Ими было установлено, что кривая зависимости катодной поляризации от концентрации коллоида проходит через максимум, положение которого в свою очередь зависит от природы коллоида, концентрации и природы выделяемого на катоде металла. Максимум поляризации, по мнению авторов, соответствует полному связыванию ионов частицами коллоидов в комплексы. Понижение поляризации при повышенных концентрациях добавки (за пределами максимума) авторы объясняют уменьшением степени дисперсности коллоидных частиц и их коагуляцией. [c.34]

У каолинов адсорбционный комплекс составляет около 6 мэкв, у огнеупорных глин около 14, а у бентонитов около 60. [c.467]

Стабилизация суспензии происходит при введении электролита в количестве, меньшем адсорбционного комплекса данного материала. При этом идет обмен поглощенных материалом катионов на катионы натрия электролита, и вследствие этого происходит дефлокуляция. В результате освобождается вода, которая была механически захвачена агрегатами частиц (подобно воде в порах губки). Но так как количество рыхло связанной воды на этом этаже несколько увеличивается, то разжижения не происходит, а, наоборот, может наступить даже некоторое увеличение вязкости шликера. [c.468]

Стадию (3.16) можно рассматривать как конкурирующую адсорбцию анионов сульфата, имеющихся в растворе, и частиц ПАВ. Эта стадия завершается вытеснением из адсорбционного комплекса частиц ингибитора с образованием соединения, в состав которого входят два вида анионов, ускоряющих процесс анодного растворения. [c.67]

Энергия химической адсорбции. Все многообразие химических связей в объемных соединениях сохраняется и на поверхности. Однако специфика ее электронной структуры может существенно повлиять и на характер связи и распределение электронов как в адсорбированной молекуле, так и в поверхностной фазе твердого тела. Как мы уже говорили, адсорбированная частица и твердое тело должны рассматриваться как единая квантовая система. Теория хемосорбционной связи развивается в двух направлениях. Одно из них преследует задачу конкретизировать распределение электронов в образовавшемся адсорбционном комплексе, другое — ограничивается описанием общих свойств системы адсорбированная молекула-твердое тело, сосредоточивая основное внимание на изменениях энергетического спектра поверхности в рамках зонного приближения. [c.213]

Рис.8.6. Изотерма заряжения реальной поверхности монокристалла высокоомного кремния при адсорбции паров воды (а) и схемы адсорбционных комплексов (б)

Особенности неравновесных процессов в поверхностных фазах. Ярко выраженная взаимосвязь разных типов неоднородностей межфазных границ полупроводников, присутствие на них долгоживущих колебательно-возбужденных фрагментов, включающих в себя адсорбционные комплексы, создает, согласно электронной теории неупорядоченных систем, благоприятные условия для развития всякого рода неустойчивостей и стохастических автоколебаний. Одной из неустойчивостей поверхностной фазы является возникновение в ней на фоне обычных равновесных флуктуаций белый шум) коротких [c.274]

Так, Г. В. Акимовым и В. П. Батраковым была предложена гипотеза (1956 г.) относительно пленочно-адсорбционной природы пассивности нержавеющих сталей (рис. 214). Согласно этой гипотезе, на поверхности нержавеющих сталей имеется тонкая, эластичная и плотная защитная пленка. Под пленкой и в порах пленки находятся атомы или ионы кислорода (или более сложные комплексы окислителя), хемосорбированные металлом. Поверхность, имеющая защитную пленку, приобретает потенциал, близкий к окислительно-восстановительному потенциалу коррозионной [c.312]

Совокупность молекул из газового облака и некоторого количества молекул твердого тела называют адсорбционным комплексом. Если адссрб-ционный комплекс не шре-мещается по поверхно ти твердого тела, то его назь ва-ют локальным. [c.82]

Из уравнений (13, 14) следует, что в катодных реакциях восстановления О2 и SOa -, а также в химических стадиях разложения адсорбционных комплексов (17, 18) участвуют ионы гидроксония. Очевидно, что в случае ( oj + soJ > hjO реакции (15) и (16) протекают до образования поверхностных фаз гидроксидов и сульфидов, а лимитирующей стадией коррозии становится скорость химического растворения твердофазных продуктов реакций. [c.63]

При поглощении кислых газов в большинстве случаев центрами адсорбции, по нашему мнению, являются обменные катионы цеолитов, относительно слабо связанные с макроанионами и доступные для непосредственного контакта с адсорбируемыми молекулами. При этом спектральное проявление адсорбции обусловлено взаимодействием адсорбированных молекул с обменными катионами цеолитов и образованием соответствующих адсорбционных комплексов. Представление о локальном характере взаимодействия адсорбируемой молекулы с центрами адсорбции является оправданным для катионированных цеолитов при малых степенях заполнения [6]. [c.115]

В области небольших влажностей, кoг a на поверхности металла еще не возникают полимолекулярные слои воды и затрудняется образование сальватированных ионов, адсорбционный комплекс устойчиво сохраняется, препятствуя дальнейшему растворению металла. По мере увеличения толщины адсорбированного слоя воды (при полимолекулярной адсорбции) и ослабления поверхностных сил, часть молекул воды ионизируется с образованием сольватированных ионов. Становится возможным разрушение пассивирующего комплекса по реакции [c.168]

Об элементарных взаимодействиях между газообразными участниками реакции и поверхностью кристалла нельзя привести надежных данных, так как процесс очень сложен. Поэтому представляется целесообразным сравнить связи в поверхностном комплексе со свя-зями в неорганическом комплексе. С уверенностью можно сказать, что каталитическое действие основывается на процессах химической и физической адсорбции. Таким путем на поверхности возникают активированные комплексы (адсорбционные комплексы или нестабильные переходные состояния), например, благодаря хемосорбированному атому, который действует как активный центр физической адсорбции. Характерно то, что переходные металлы, известные как комплексооб-разователи, одновременно являются хорощнми катализаторами. По истечении периода вероятного существования этот комплекс опять распадается с образованием продуктов реакции. Таким образом, энергия активации, необходимая для реакции, сильно понижается, а скорость реакции увеличивается. [c.373]

Представления о том, что каталитическое воздействие на реакции связано с электронными процессами, основано на анализе переходов электронов между атомами и поверхностными атомами катализатора. Такие переходы определяются в основном потенциалами выхода электронов (см. 14.4.1) и влияют на стабильность адсорбционных комплексов. Эта точка зрения была подробно разработана член-корр. АН СССР С. 3. Рогинским. [c.374]

Воспроизводимое избирательное каталитическое действие граней кристалла свидетельствует о роли геометрических факторов при образовании адсорбционных комплексов и, в частности, заставляет искать структурные аналогии между субстратом (адатомами) и катализатором. Высокая скорость реакции на гранях (Ш) указывает на соответствие связи размеров молекулы NH3 и двухмерной решетки грани октаэдра (рис. 14.20) расстояние между атомами И и симметрия молекулы NH3 близко соответствуют межплоскостным расстояниям и симметрии решетки меди. Оба условия для грани (100) выполняются значительно хуже. Нельзя сказать с уве- [c.375]

В подавляющем большинстве случаев природные воды, омывающие глинистые частицы, содержат ионы различных растворимых солей. Происходит обменная адсорбция, в результате которой состав ионной сферы, окружающей частицы глины, меняется. В этих случаях каолинит ведет себя как кислота и, заменяя ионы водорода, образует различные соли одновалентных, двухвалентных и трехвалентных металлов. Если ионы водорода замещаются, например, ионамя натрия, то получаются натриевые каол1ины , ионы кальция дают кальциевые каолины . Количество адсорбируемых глинистым веществом катионов зависит от его индивидуальных свойств и для каждой глины вполне определенно. Это количество называется адсорбционным комплексом и выражается в миллиэквивалентах. [c.467]

Природные глинистые материалы обычно имеют в составе своего адсорбционного комплекса различные катионы. Например, дружковская глина содержит в адсорбциоином комплексе (в миллиэквивалентах) Ыа —2,6 Са- — 14,9 Mg —4,9 А1" —нет. [c.467]

В составе адсорбционного комплекса латненской глины Na —нет Са—— 17,1 Mg —нет А1——I. [c.467]

С танином (сложный эфир глюкозы и дигалловой кислоты) ниобиевая и танталовая кислоты образуют адсорбционный комплекс, получающийся б результате нейтрализации противоположно заряженных коллоидных частиц (танин имеет положительный заряд, а соединения ниобия и тантала — отрицательный). Танталовый комплекс (лимонно-желтого цвета) выпадает после кипячения из слабокислого раствора в интервале pH = 3 -н 4. Ниобиевый комплекс (оранжевого цвета) выпадает из нейтрального или очень слабокислого раствора при избытке танина. Различие условий осаждения танталового и ниобиевого комплексов позволяет отделить тантал от ниобия, чем и пользуются в количественном химическом анализе. [c.144]

Как будет отмечено ниже, стадия (1.22)—первая стадия анодного растворения металлов группы железа. Однако при достаточно отрицательных потенциалах ориентация НгОадс кислородом к поверхности будет исчезать, т. е. слой ПКПЗ должен разрушаться. Иначе говоря, при достаточно отрицательных потенциалах поверхностная концентрация [МеОН]адс окажется крайне мала, и поэтому уже нельзя будет утверждать, что процесс (1.17) является быстрым. Низкая степень заполнения поверхности металла адсорбционным комплексом МеОН не может обеспечить протекание реакции по схеме (1.18). Можно полагать, что вероятность протекания реакции выделения водорода по схеме [c.13]

Стадию (3.1а) можно рассматривать как одновременно протекающую адсорбцию молекул воды, которая завершается образованием ОНадс, и адсорбцию частиц ПАВ. Будет ли адсорбция данного ПАВ сопровождаться ингибированием или стимулированием анодного процесса, зависит от прочности адсорбционного комплекса, образовавшегося на этой стадии, его способности претерпевать дальнейшие превращения в конечный продукт анодного процесса — гидратированные ионы [c.67]

Эта реакция не является стадией каталитического процесса. Она предполагает конкуренцию между адсорбированными молекулами амина и поверхностью металла за присоединение водорода. Благодаря высокой энергии связи Ре—Наде, протону энергетически выгоднее перейти от иона аммония к поверхности металла. Нейтральная молекула амина остается в виде адсорбционного комплекса, связывается с металлом за счет неподеленной пары электронов азота и больше не подвергается протонизации. Адсорбция сульфид- или гидросульфид-ионов (РеНЗадс), через которую идет растворение металла, уменьшает энергию связи Ре—-Наде и приводит к адсорбции ионов КМН Благодаря этому и наблюдается неоднократно отмеченный синергизм при одновременной адсорбции поверхностно-активных катионов и анионов. [c.97]

Как уже отмечалось, этиленовые соединения уступают в своей эффективности ацетиленовым. Однако этиленовые соединения, в свою очередь, значительно эффективнее как ингибиторы, чем соответствующие насыщенные аналоги. Так, коррозия железа в растворах соляной кислоты разной концентрации лучше подавляется акриламидом и ал-лиламином, чем аналогичными соединениями без С—С-связей. Более широкое сравнительное исследование насыщенных и ненасыщенных алифатических аналогов нормального строения показало [111], что ингибиторы, содержащие С = С-связь, значительно эффективнее насыщенных при коррозии железа в солянокислых растворах. Введение в этиленовые производные дополнительных функциональных групп незначительно сказывается на ингибиторной активности, так как главную роль в образовании адсорбционных связей играет олефиновая группа. Решающее значение при адсорбции имеет С == С-связь и в случае ингибирования коррозии железа аллилгалогеиндами. Адсорбционные связи металл — атом галогена вносят значительно меньший вклад в образование адсорбционного комплекса. [c.101]

В работе Суссека и др. [17] развиваются теоретические представления об образовании питтингов на алюминии. Установлено, что образование питтингов на поверхности алюминия может происходить по двум разным механизмам в зависимости от толщины окисной пленки. Имеется некоторая критическая толщина 5 . Если пленки тоньше 5 , то спустя очень непродолжительный инкубационный период на поверхности образуются многочисленные питтинги. При толщине пленки выше 5 на поверхности возникает одиночный питтинг. Предполагается, что при тонких пленках основной причиной появления питтингов является пробой пленки по туннельному механизму переноса электронов в дефектных местах. При толстых пленках решающую роль играют хлор-ионы, которые вызывают местное активное растворение окисла. При этом сначала на каком-либо из участков толстой пленки начинают образовываться адсорбционные комплексы МеС ,, которые затем переходят в раствор, что приводит к утоньшению пленки в этом месте вплоть до критической толщины 5 . [c.60]

Несмотря на всеобшее признание роли поверхностных фаз в свойствах наночастиц, количественно взаимосвязь 5 и К фаз практически только начинает исследо- 2 ваться. Не исключено, что ряд 8 О - Дж ем расхождений в результатах мно- 2,0 г гих экспериментов, проводимых на воздухе, во многом обязано влиянию адсорбции и появлению на поверхности прочных адсорбционных комплексов. [c.241]

Для определенности рассмотрим адсорбцию атома или молекулы на поверхности простого металла, аппроксимированного моделью желе (см. гл.1). В приближении ЛПС учитываются только ион-электронные взаимодействия и средняя энергия электростатического взаимодействия электронов. Обменно-корреляционный вклад в эти взаимодействия определяется из данных для объема кристалла. До взаимодействия атом (молекула), характеризующийся энергией ионизации I и энергией сродства к электрону и металл-желе с термоэлектронной работой выхода Фт являются независимыми квантовомеханическими системами — рис.8.1, я и в. После их взаимодействия и образования адсорбционного комплекса металл и адсорбированная частица представляют единую систему, в которой адсорбированному атому (молекуле) соответствует резонансное поверхностное электронное состояние — рис.8.1,6. Благодаря туннелирова- [c.244]

Захват носителей заряда на АПЭС благодаря вибронным взаимодействиям приведет к дополнительным деформациям всех связей в адсорбционных комплексах и к колебательному их возбуждению. На деформированных химических связях комплексов накапливается дополнительная колебательная энергия, которая может стимулировать развитие разнообразных атомных и молекулярных поверхностных процессов. Как мы отмечали в п.8.2.1, большие времена жизни возбужденного комплекса делают реальным протекание таких процессов. Подтверждает ли эксперимент все высказанные рассуждения В настоящее время уверенно можно сказать — да. Хотя и качественно, ряд экспериментов прямо указывает на возможность трансформации энергии возбуждения электронной и фононной подсистем поверхностной фазы полупроводника через вибронные взаимодействия в возбуждение ее молекулярной подсистемы. Рассмотрим несколько типичных примеров таких превращений, инициированных приложением к полупроводнику электрических поперечных полей (эффект поля) и его освещением. [c.260]

Рядом ученых установлено, что повышение катодной поляризации в присутствии некоторых органических добавок связано с образованием адсорбционных комплексов в растворе типа коллоид—ион или с адсорбцией молекул добавки на поверхности катода. В первом случае повышение катодной поляризации объясняется недостаточной скоростью образования ионов металла из коллоидного комплекса в прикатодном слое, во втором — резким сокращением истинной или рабочей поверхности катода и, следовательно, увеличением истинной плотности тока. Отсюда ясно, что добавки органических веществ, как правило, не только не ускоряют процесс электрсосаждеиия металла, ио в некоторых случаях замедляют его, снижая допустимый верхний предел плотности тока. Некоторое сокращение продолжительности электролиза в присутствии органических добавок при одинаковой плотности тока возможно за счет улучшения распределения тока и равномерности покрытия. [c.12]

Г. И. Сорокин [1] предположил, что свободный Са(ОН)з образует с мылом адсорбционные комплексы. Однако он не объяснил, почему адсорбцнонно связанный в этих комплексах Са(ОН)з не тнтруется как свободная щелочь. [c.69]

Поскольку растворимость Са(0Н)2 как в масляной фазе смазки, так и в водной фазе чрезвычайно мала, возникает вопрос о форме существования в солидолах свободного Са(0Н)2. Можно предположить, что свободный Са(ОН)г может образовать адсорбционные комплексы с однозамещенным мылом, удерживаемым водородными связями [c.89]

Несмотря на плохую растворимость Са(ОН)г в водной и масляной фазах солидола, связывание его больших избытков в солидолах, а также распределение этих избытков по постоянному закону в виде свободного и связанного можно объяснить образованием между свободным Са(0Н)2 и однозамещенным мылом за счет водородных связей адсорбционных комплексов типа [c.91]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...