Сродство расчет

Гл. 6 посвящена вычислению средней теплоты реакции и среднего сродства. В гл. 7 приводится детальный вывод полного дифференциала сродства для случая закрытых систем. Эти результаты используются в гл. 8 и 9 для изучения превращений при постоянном сродстве и для случая состояния устойчивого равновесия. Гл. 10 посвящена рассмотрению виртуальных сдвигов равновесия в гетерогенных -системах и правилу фаз. Идеальные газы подробно изучаются в гл. 11. В ней детально изложены расчеты термодинамических потенциалов, сродства и химических потенциалов, компонентов для смеси идеальных газов [уравнения (4.28) — (Н.Э )]. Показано, что для такой системы переменные 7 и 5 (температура и энтропия) или переменные р V (давление и объем) не определяют полностью значение термодинамического потенциала. [c.15]

Для сравнения реальных систем с идеальными в гл. 12 введены согласно Г. Н. Льюису коэффициенты активности, активности и фугитивности. Таким образом, можно записать сродство реальной системы в форме, очень похожей на ту, в которой записывается сродство для смеси идеальных газов. Завершает эту главу строгий расчет химических потенциалов. В гл. 13 в более совершенной форме записаны теоремы модерации, которые уже были даны ранее в третьей части Сродства в 1934 г. Фундаментальное не- [c.15]

АСИМПТОТИЧЕСКИЙ МЕТОД РАСЧЕТА СРОДСТВА [c.119]

Для получения нужных свойств сварного соединения в металл шва можно добавлять элементы, обеспечивающие эти свойства. Этот процесс называют легированием. Легирующие элементы вводят через присадочный металл, флюс или обмазку электрода в виде порошков или ферросплавов. Кроме того, легирующие элементы поступают в шов из основного металла при его плавлении. Необходимо, чтобы легирующие элементы имели меньшее сродство к кислороду, чем свариваемый металл. В противном случае вместе с ними нужно вводить более активный элемент, который свяжет кислород и уменьшит окисление легирующих элементов. Окислы легирующих элементов должны растворяться в шлаке, а не в металле шва. При расчете легирования учитывают долю основного металла в металле шва, а также потери легирующих элементов на разбрызгивание, испарение, образование химических соединений. Эти потери зависят от химической активности легирующих элементов, способа, режимов и особенностей условий сварки и учитываются коэффициентами перехода. Например, при ручной дуговой сварке коэффициент перехода марганца из электрода с качественной обмазкой может быть 0,45...0,55. [c.23]

Сродство металлов к кислороду обычно определяют в расчете на присоединение к металлу 1 моля Оа. В этом случае реакция образования окислов для всех электроположительных элементов любой валентности имеет вид [c.192]

Несмотря на то что химическое сродство марганца и хрома находится приблизительно на одном уровне, как показывают приближенные термодинамические расчеты, в сварочной ванне реакция (Д) может протекать наиболее интенсивно, особенно вблизи температуры кристаллизации металла. [c.210]

Из указанного уравнения видно, что величина 1 ро для большинства металлов зависит лишь от первого члена уравнения, т. е. от теплового эффекта реакции окисления, который является основным критерием для качественного суждения о сродстве ме талла к кислороду. Однако при сравнении металлов с близкими тепловыми эффектами образования окислов, например цинка или фосфора, это упрощение приводит к ошибочным выводам, и в подобных случаях расчет реакции раскисления необходимо проводить по вышеуказанному полному уравнению Нернста. [c.45]

Степень окисления или восстановления элемента будет зависеть от его свойств, которые в уравнении (1) характеризуются константой равновесия Ке- Для элементов, имеющих высокое сродство к кислороду в стандартных условиях, значение Ке велико и реакция достигает равновесия только при большой активности (концентрации) оксида в шлаке. Для элементов с малым сродством к кислороду Ке является малой величиной и равновесие наступает при незначительном содержании оксида в шлаке. Это можно показать на примере поведения марганца и никеля в мартеновской ванне. Согласно расчетам, при температуре ванны 1600° С, содержании в металле 0,01% кислорода и по 0,5% марганца и никеля равновесное содержание их оксидов в шлаке составит -15% МпО и 2,5-10-4% N 0. [c.17]

Мы определяем когезионную энергию ионного кристалла как энергию, необходимую для его разъединения на изолированные ионы, а не атомы. Если нужно знать когезионную энергию по отношению к изолированным атомам, приводимый анализ следует дополнить расчетами или измерениями потенциалов ионизации и электронного сродства. [c.33]

Для практики важно уметь предсказывать химическое сродство определенной реакции. Пусть, например, необходимо установить, для какой из двух реакций — I или II химическое сродство больше. С этой целью сравнивают величины Дб 1 и АОц. Сравнение нужно производить, конечно, в сопоставимых условиях, г. е. при вычислении АО по формуле (10.35) должно быть Т1=Тц, К1=Кц. Для температуры принимают стандартное значение 298,15 К, а при определении К. все давления Д берут единичными при этом Я=1 и 1пЯ=0. Следует помнить, однако, что единицы измерения у величин и р1 должны быть одинаковыми [см. вывод формулы (10.32)]. В справочной литературе по расчетам хими- [c.252]

Коррозионный процесс возможен при AGggs <0, а его интенсивность характеризуется абсолютной величиной AGggs. Расчет этих значений для различных реакций окисления металлов сухим воздухом (газовая химическая коррозия) по уравнениям (3) и (5) позволяет судить о термодинамической интенсивности окисления металлов, о сродстве металлов к кислороду. [c.64]

В работах Т. Де Донде указанные затруднения преодолеваются введением новой функции состояния — сродства, непосредственно характеризующего химическую реакцию и тесно связанного с ее термодинамической необратимостью. С помощью этой функции рассчитывается некомпенсированная теплота или связанное с протеканием химической реакции возрастание энтропии. Для количественного описания химического процесса Т. Де Донде вводит понятие степени полноты реакции . При этом состояние рассматриваемой системы определяется двумя физическими переменными (например, 7 и У или 7 и Р) и по существу химическими переменными — параметрами каждый из которых относится к одному из возможных в рассматриваемой системе физико-химических процессов. Понятие степени полноты реакции имеет широкий смысл и может быть использовано для описания не только химических, но и других процессов, в частности фазовых превращений, которые формально можно представить с помощью сте-хиометрических уравнений, а также процессов типа порядок — беспорядок в твердых растворах, для которых записать химическое уравнение не представляется возможным. Как видим, круг вопросов, рассматриваемых методом Де Донде, необычайно широк. Для указанных выше процессов непосредственный расчет возрастания энтропии неизбежно приводит к введению понятия сродства, которое всегда имеет тот же знак, что и скорость реакции, и может рассматриваться как движущая сила протекающего в системе процесса. [c.10]

РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ И СРОДСТВА СМЕСИ ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВЫХ ГАЗОВ [c.117]

Чтобы определить химическое сродство реакции, ее необходимо вести при постоянной температуре. В изотермических системах реакция идет в направлении уменьшения разности свободной энергии и прекращается тогда, когда свободная энергия достигает своего минимального значения. Отсюда и вытекает принцип Вант-Гоффа, заключающийся в том, что за меру химического сродства между веществами следует принять величину разности свободной энергии в начальном и конечном состоянии системы. Разность свободных энергий при Т = onst равна максимальной работе реакции. Поэтому можно утверждать, что мерой химического сродства между веществами является та максимальная работа, которую дает реакция при обратимом изотермическом процессе. Следовательно, проблема химического сродства сводится к расчету максимальных работ реакции. [c.152]

Поскольку внутренний слой окалины образуется за счет диффузии кислорода в металле, то специальные микродобавки играют важную роль в его формировании. Обладая более высоким сродством к кислороду, чем основные компоненты сплава, они повыщают термодинамическую стабильность окисной фазы и увеличивают ее толш 1ну. Это в равной степени относится и к двойным сплавам никель-хром. Пример неблагоприятного механизма окисления показывает, что нельзя допускать образования собственных окислов микродобавок, которые отличаются высокой стабильностью, но обладают низкими защитными свойствами даже при комнатной температуре. Определение оптимального количества микродобавок не поддается расчету, поэтому этот вопрос пока решается всеми фирмами эмпирически путем трудоемких экспериментов. Следует отметить, что данные по кинетике окисления не коррелируют с долговечностью нагревателей. Не наблюдается также удовлетворительного соответствия между данными по долговечности проволоки диаметром 3,0 и 0,8 мм. [c.62]

Величина К определяет стандартное сродство обмена и может быть использована приближенно для суждения о положении равновесия в системе сравнения избирательности, проявляемой различными ионитами, к иону А по сравнению с ионом В расчета положения равновесия в многоионной системе, содержащей различные противоионы расчета положения равновесия и определения избирательности обмена противоионов В и С по известным величинам К для обмена А—В и А—С [5, 11]. [c.29]

С помощью данной модели и соответствующего метода расчета были определены число молекул вода в ассоциате и константы равновесия исследуемых прсяцессов. Установлено, что с увеличением сродства воды к полимеру число молекул воды в ассоциате уменьшается. [c.112]

К сожалению, в настоящее время отсутствуют данные о сродстве к электрону как железа, так и млогих органических молекул, проявляющих ингибирующее наводороживание действие, поэтому сделать соответствующие количественные расчеты пока не представляется возможным. [c.251]

Представителями группы веществ с ионной химической связью являются щелочно-галогенистые соединения. Энергия этой связи велика и кроме энергии электростатического взаимодействия ионов (iFg) включает энергию сродства к электрону атома неметалла (V 7(,p) и энергию ионизации атома металла (W ). Расчет показывает, что энергия ионной связи молекулы Na l [c.33]

Говоря о попытках расчета адгезии, исходя из термодинамических характеристик окислов как компонентов покрытия и субстрата, необходимо отметить следующее. Свободные энергии образования АС°бр окислов служат мерой химического сродства металлов к кислороду и характеризуют устойчивость окислов к термической диссоциации на исходные компоненты — металл и молекулярный кислород. Чем больше убыль свободной энергии при образовании окисла, тем, при прочих равных условиях, будет прочнее связь между компонентами. Но при отрыве оксидного слоя от металла происходит разрыв связи Ме—О, а не разложение окисла на компоненты (металл - и молекулярный кислород). Поэтому величины АОдбр окислов не могут служить прямой мерой адгезии, они лишь косвенно отражают действительность. Надо иметь также в виду, что упомянутая выше обменная реакция (28) происходит лишь в частных случаях, а именно, когда Ме" более активен химически, чем Ме, и, следовательно, способен оказать восстановительное действие на Ме О, либо, когда идут побочные процессы, например, диффузия с дополнительным выигрышем энергии. Но возможны и другие реакции (см., например, стр. 224). [c.194]

Результаты термодинамических расчетов показывают, что в сварочной ванне наиболее вероятны реакции (Б), (В) и (Д). Протекание этих реакций становится возможным в температурном интервале 900—1200 °С. Остальные реакции, хотя и возможны, протекают при более высоких температурах, как правило, в температурном интервале существования капель. Поскольку химическое сродство мар1 анца и хро.ма находится приблизительно на одном уровне, в сварочной ванне следует ожидать реакцию [c.206]

Подобные реакции идут вправо — в сторону восстановления, если прочность химической связи кислорода с углеродом больше прочности связи его с металлом. Как известно, прочность химической связи называют сродством, которое в термодинамике измеряют величиной стандартного термодинамического изобар-но-изотермического потенциала, обозначаемого символом Д2°. Сродство выражают в Джоулях. Физический смысл его — максимальная работа, которую может совершить реакция. Ее условно считают отрицательной, поэтому отрицательная величина ДZ° указывает на работоспособность реакции — возможность самопроизвольного ее протекания. Говоря ниже об увеличения термодинамического потенциала, мы будем понимать это, как сдвиг Д2 в отрицательном направлении. Применение уравнений химической термодинамики часто затруднено отсутствием исходных данных и сложностью расчетов. Более удобны полуэм-п]]рические зависимости Д2 от температуры типа [c.19]

На рис. 27 показаны результаты расчетов упругостей диссоциации окислов элементов сплава ХН75МБТЮ (ЭИ602) в интервале температур 1273—1573 К. Парциальное давление кислорода в камере превышает упругость диссоциации окислов всех элементов, кроме никеля, ц, следовательно, при сварке не только невозможна диссоциация этих окислов, но следует ожидать окисления элементов, сплава газовой фазой. Наибольшее сродство к кислороду (наименьшую упругость диссоциации) имеют алюминий, титан, кремний. Поэтому следует ожидать, что [c.56]

Особенности диффузионной сварки никеля и его сплавов определяются их свойствами и составом, в частности термодинамической прочностью окисной пленки, сопротивлением ползучести и деформационной способностью металла. На чистом никеле при нагреве образуется только один окисел NiO, имеющий сравнительно высокую упругость диссоциации 1,3-10 — 1,3-10 Па при 1273— 1373 К. Однако никель, как -переходный металл, образует с кислородом устойчивый хемосорбированный комплекс. Удаление кислорода обусловлено его диффузией при сварке в глубь металла. Растворимость кислорода в никеле составляет 0,012% при 1473 Кис понижением температуры увеличивается. Расчеты показывают, что длительность растворения окисной пленки толщиной 0,005 мкм в никеле при температуре 1173—1473 К изменяется от нескольких секунд до десятых долей секунды. Поэтому окисная пленка на никеле не вызывает особых затруднений при сварке. Электротехнические никелевые сплавы типа монель и константан также образуют термодинамически непрочные окислы, близкие к никелю по другим свойствам, и их сварка существенно не отличается от сварки никеля. Жаропрочные никелевые сплавы являются сложнолегированными и имеют в своем составе хром, алюминий, титан, молибден, вольфрам, ниобий и другие элементы, обладающие большим сродством к кислороду и обеспечивающие высокую жаростойкость и жаропрочность. Именно эти свойства и затрудняют диффузионную сварку жаропрочных сплавов. Наличие весьма прочной и трудно удалимой окисной пленки, богатой хромом, алюминием, титаном, препятствует диффузионной сварке. Удаление этих окислов из стыка связано с протеканием сложных окислительно-восстановительных процессов. [c.163]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...