Матричная клетка

Структура матричной клетки, обсуждавшаяся выше, является основой для рассмотрения важного вопроса о том, насколько в действительности изолирована та или иная частица в матрице. Агрегация и химические реакции во время отжига и диффузии приводят к заметным изменениям в спектре аналогичное взаимодействие частиц происходит при их контакте во время замораживания матрицы. Это может иметь место при перекрывании матричных клеток, когда одна частица является частью клетки, в которой заморожена другая [c.31]

Вероятность такого взаимодействия зависит от матричного разбавления (мольного соотношения матричного вешества и изолированных частиц), типа вакансии, занятой частицей в решетке матрицы, эффективного размера матричной клетки и силы взаимодействия. [c.32]

Предотвращение рекомбинации. Существует несколько возможностей избежать рекомбинации фрагментов. Во-первых, если один из фрагментов представляет собой небольшой том, способный легко диффундировать в матрице даже без избытка энергии, то возможен его выход из матричной клетки еще до рекомбинации. Идеальным в этом смысле является атом водорода, и поэтому фотолиз водородсодержащих молекул обычно приводит к высокому выходу фрагментов, образующихся путем отрыва этого атома. Атомы элементов второго периода (например, лития, углерода, азота, кислорода и фтора) также могут диффундировать из клетки, хотя для диффузии таких,более тяжелых атомов в некоторых случаях нужно поддерживать температуру в интервале отжига матрицы. [c.78]

Уменьшения энергии перехода по сравнению с газовой фазой можно ожидать при действии на атом сил притяжения, которые возникают, если его эффективный размер меньше занимаемой матричной клетки. Это, скорее всего, происходит в случае крупных атомов матрицы, таких, как ксенон, и небольших атомов, замораживаемых в матрицу. [c.109]

Многоатомные молекулы. Для многоатомной молекулы анализ более сложен, чем для двухатомной, но и в этом случае представляется реальным наложение потенциалов отталкивания и притяжения матрицы на потенциал молекулы. Из этого вытекает, что при отталкивании матричной клетки частота колебания должна возрастать, а при притяжении - уменьшаться. [c.117]

Вращение и трансляционное движение в матричной клетке. [c.119]

Все перечисленные методы имеют определенные недостатки. Так, отрыв галогена атомами лития приводит к некоторому возмущению колебательного спектра образовавшейся частицы СХ вследствие присутствия в матричной клетке молекулы галогенида лития. Фотолиз в свою очередь необходимо проводить с использованием излучения высокой энергии, чтобы добиться разрыва химических связей, однако в ряде случаев это вызывает дальнейший распад частиц и фотоионизацию. Поэтому в спектре наряду с полосами СХд появляются и другие, принадлежащие вторичным продуктам фотолиза, что существенно усложняет интерпретацию спектров. Тем не менее для каждой частицы СХ, по крайней мере два различных метода получения частиц дали сравнимые ИК-спектры и полученные радикалы можно считать надежно идентифицированными. В ИК-спектрах наблюдались две полосы валентных колебаний радикалов СХ , что указывает на их пирамидальную структуру. [c.130]

Карбонилы железа, При фотолизе Ге(С0)5 наряду с молекулой СО образуется фрагмент Ге(СО) , который можно наблюдать в ИК-спектрах лишь в течение нескольких минут, так как эта реакция обратима даже под действием ИК-излучения Фрагмент Ре(С0)4 имеет симметрию с одной карбонильной группой в аксиальном положении. Продолжительный фотолиз вызывает небольшое изменение положения спектральных полос Ге(С0)4 и свободной молекулы СО и, кроме того, затрудняет протекание обратной реакции, что, вероятно, вызвано частичным выходом отщепившейся молекулы СО из матричной клетки. [c.156]

Матричная клетка 23, 31—34 Матричное разбавление 32 Матричное расщепление спектраль-1ШХ полос 107,119 [c.169]

Положим теперь, что у матрицы коэффициентов исходной системы уравнений равны нулю все коэффициенты, стоящие вне двух, симметрично относительно диагонали расположенных, жирных ломаных линий на рис. 11,18 разбивая эту матрицу на клетки, как это показано на рис. I. 18, штриховыми линиями и вводя для каждой из клеток (не состоящих из сплошных нулей) соответствующие матричные обозначения, можно и эту систему переписать в форме (11,87), где только все буквы являются уже обозначениями не чисел, а матриц. Это либо отдельные клетки матрицы (таковы а,, и С ), либо столбцы неизвестных или правых частей Нетрудно убедиться в том, что все матрицы обязательно окажутся квадратными (хотя, возможно, и разных порядков) матрицы же а,-и с,- будут, вообще говоря, прямоугольными. При этом все выкладки, проделанные выше с числами а.Ь ,. . при выводе формул (11.90), (11.93) и (11.94), окажутся выполнимыми и с матрицами a bi,. . ., R , а формулы (11.90), (11.91), (11.93) и (11.94) дают в матричной форме решение исходной системы уравнений. Это замечание и обосновывает метод матричной прогонки в самом его общем виде, если только не останавливаться на несущественных для дальнейшего тонкостях, связанных с тем, что на каком-то этапе вычислений одна из матриц Ь ц может оказаться случайно 90 [c.90]

Верхние индексы указывают число строк и столбцов каждого вектора и блока (клетки). Из этой системы можно выделить два матричных уравнения [c.79]

Матричный метод позволяет получить некоторые параметры сетевого графика на основе списка работ с указанием их продолжительности. Все заданные работы можно представить в виде матрицы-таблицы. В клетках 1/ матрицы проставляется продолжительность соответствующих работ. Графа % и строка вводятся в таблицу для записи вычисляемых ранних и поздних сроков свершения событий (табл. 25). [c.298]

Ясно также, что используемый матричный газ не должен содержать примесей, даже если они не имеют спектральных полос, перекрывающихся полосами исследуемых частиц. Например, присутствие 1% азота в аргоне приводит к тому, что. 12% мест в решетке имеют, в составе клеточного окружения по крайней мере одну молекулу азота, даже если рассматривать лишь положения замещения одного узла. Влиянию этой примеси вполне можно приписать расщепление линий, наблюдавшееся в матричных спектрах (см. гл. 6). Химически активные примеси, такие, как кислород или вода, еще в большей степени искажают результаты, поскольку значительная часть реакционноспособных частиц может прореагировать с этими примесями в клетке даже в отсутствие диффузии. [c.34]

Удаление одаого атома из плотноупакованной решетки оставляет узел с 12 ближайшими соседями удаление двух смежных атомов -узел с 18 соседями, распределенными, конечно, неравномерно, но ограничивающими пространство более или менее цилиндрической формы. Тройное положение замещения, образовавшееся при удалении трех атомов, имеет 22 ближайших соседа при расположении атомш треугольником, а при расположении в ряд - 24 соседа. Чем больше атомов матрицы замещается, тем разнообразнее может становиться форма матричной "клетки" для частицы и тем значительнее число атомов, ее ограничивающих. В общем размер и конфигурация матрич-но-изолированной молекулы отражаются на форме места замещения. В большинстве случаев клетка не имеет совершенной формы, так что должна происходить деформация окружающей решетки. [c.23]

С другой стороны, в результате предварительной изоляции исходного соединения в матрице оно надежно защищено от всех видов внешнего воздействия, за исключением излучения, и поэтому получение активных частиц in situ неизбежно связано с фотолизом исходного соединения. Химические реакции с участием образовавшихся частиц происходят только в том рлучае, когда возможна их диффузия, или при надичии в матричной клетке молекулы, способной к такой реакции. [c.64]

Второй фактор, способный препятствовать рекомбинации частиц, oбp oвaниe при фотолизе инертной молекулы, которая практически становится частью матричной клетки. Если при этом происходит поте ря избытка энергии путем излучения или передачи матрице, то второй из образовавшихся фрагментов может сохраниться в матричной клетке. Лучшим примером подобного процесса служит отщепление инертной молекулы N3, обычно не рекомбинирующей с другим образовавшимся фрагментом (за исключением самых реакционноспособных) [c.78]

После фотолиза фрагменты расходятся (вследствие локального нагрева и разрушения матричной клетки) до потери ими кинётичес-кой энергии. Матрица же, постепенно рассеивая избыток энергии, образует клетки вокруг фрагментов в их новых положениях, которые слишком удалены друг от друга, чтобы могла произойти рекомбинация. [c.79]

Третий параметр различия матричных и газофазных спектров (фо 1а пиков) зависит от используемого спектроскопического метода. Колебательные полосы в матричных ИК-спектрах обычно имеют значительно меньшую ширину, чем в спектрах в газовсй фазе, благодаря отсутствию тонкой вращательной структуры. Напротив, электронные переходы дают в матрице в общем более широкие полосы из-за влияния матричной клетки. Некоторое сигналы в спектрах ЭПР почти [c.107]

Кривая потенциальной энергии двухатомной матрично-йзо-лированной молекулы. Влияние матрицы на энергетические уровни и, следовательно, на наблюдаемые электронные и колебательные переходы двухатомной молекулы можно описать (аналогично рассмотренному вьпие случаю) как возмущение матричной клеткой потенциала молекулы, совершающей гармонические колебания. Если предположить, что клетка представляет собой сферу с диаметром О (рис. 6.4), [c.114]

Потенциал притяжения между-молекулой и матричной клеткой оказывает обратное действие увеличивает равновесное межъядерное расстояние, понижает минимум кривой потенциальной энергии, уменьшает частоту колебания и увеличивает анг моничность. [c.116]

Расщепление полос, наблюдавщееся в спектрах радикала ОН в матрицах инертных газов, не может быть объяснено только его вращением. Полагают, что в данном случае происходит как вращение, так и квантованное трансляционное движение частицы ОН в пределах матричной клетки. [c.120]

Влияние различных типов мест в матрице. Как было показано вьш1е, в матричной клетке может происходить сдвиг колебательной или электронной полосы по сравнению со спектром в газовой фазе. Разные типы матричных клеток, вероятно, вызьшают неодинаковые сдвиги, поэтому матричное расщепление полос можно объяснить расположением молекул в местах различного типа. Образование таких различных типов мест в решетке вытекает из статистического, но неравновесного характера процесса конденсации матрицы. При этом превращения менее энергетически выгодных положений в более стабильные не происходят, если температуру матрицы поддерживают ниже температуры отжига [c.120]

Концепция множественности типов мест в решетке матрицы была впервые вьщвинута для объяснения наблюдавшихся в матрице нескольких типов атомов водорода Эти атомы занимают в решетке, вероятно, как положения замещения, так и положения в пустотах. Вокруг более крупных молекул существует разная степень упорядоченности расположения атомов матричной клетки и ближайших слоев матрицы, а также возможно присутствие примесей. Все это может влиять на эффективный энергетический потенциал матрицы и, следовательно, на частоту колебания или энергию электронного перехода молекулы и приводить к появлению в спектре мультиплета. [c.120]

Из проведенного анализа следует, что молекулы, большие, чем двухатомные, имеют по крайней мере 20 соседних матричных атомов, образующих клетку. Еще более крупные молекулы обладают намного ббльшим числом соседей. В этом случае влияние небольших примесей в матричном материале может быть весьма существенным, так как вероятность расположения примесной молекулы на стенке клетки возрастает с увеличением числа атомов, ограничивающих клетку. Мы еще вернемся к этому вопросу, но прежде должны обсудить некоторые другие важные свойства матричных веществ, связанные с жесткостью матрицы и подвижностью частиц в ней. [c.23]

Известно, что молекула СО замещает один узел в решетках большинства инертных газов, причем взаимодействие между молекулами СО, очевидно, становится существенным лишь при их непосредственном соседстве в матрице. Вероятность такого взаимодействия равняется вероятности нахождения второй молекулы СО в одном из 12 узлов решетки, которые ограничивают клетку. Тогда вероятность отсутствия взаимодействия выражается формулой Р = (1 - г) , где г-величина, обратная матричному разбавлению. При очень малых значениях г можно использовать простое выражение Р = 1 - 12г. В табл. 2.4 приведены величины вероятностей для нескольких значений матричного разбавления, которые показывают, что при значении матричного разбавления 1000 достигается почти 99% изоля1щи слабо взаимодействующих молекул. [c.32]

Чем крупнее молекула, тем большую клетку она занимает этому соответствует повышение вероятности взаимодействия. Например, частица с диаметром, втрое превышающим диаметр атомов, образующих матрицу, занимает в решетке места одного из атомов и 12 его ближайших соседей. Такому положению отвечает клетка, ограниченная 122 атомами, и вероятность изоляции выражается формулой Р = (1 - г) , по которой получены значения, приведенные в табл.2.5. В данном случае для изоляции 99% молекул необходимо матричное разбавление выше 10000. При этом не учитывается возмояжость [c.32]

Теоретико-групповым путем легко устанавливается симметрия состояний, которые в принципе могут смешиваться при деформации. Возможность смешивания, т. е. отличие от нуля матричных элементов <г1з Уфь), определяется, как обычно, тем, содержатся ли в произведении неприводимых представлений уровней Г X представления, по которым преобразуются операторы возмущения Для интересующего нас случая поля Oh компоненты симметричного тензора второго ранга преобразуются по трем четным представлениям (V x + Ууу + V-), Гз- (2V., - V,, - V - уу), Г + (V, V,.-, V,i). Отсюда сразу следует, что прп деформации могут смешиваться лишь состояния одинаковой четности. В таблице для всех произведений представлений одной четности указаны входящие в Г х Г представления, отвечающие деформационному возмущению. Наличие в клетках таблицы представления означает, что уровни Г и Г смешиваются при любом сжатии, в том числе и изотропном, при котором отличны от нуля (о + Оуу + о,- ) Гд+ соответствует смешиванию при Р Ц <100), Р <110> (отличны от нуля 20zz — (Ухх — <Ууу, <У.хх — ( уу), Гд — смешиванию при Р Ц <111>, Р <110> (отличны от нуля Оху, Oyz, Ozx)- [c.136]

Было продемонстрировано, что эпителий-мезенхимные взаимодействия являются ключевыми для возникновения новых и расхождения дифференцирующихся тканей [22, 45 ]. Но главное и не оцененное поначалу положение Гробстейна [411 заключалось в том, что эмбриональная индукция есть матрично-опосредованное явление. Вплоть до недавнего времени гипотезе Гробстейна не придавали должного значения. Переворот в оценке роли ВКМ наступил, когда в 1974 г. на 2-м международном коллоквиуме Влияние ВКМ на генную экспрессию было осознано и сформулировано одно из основных направлений в клеточной и молекулярной биологии, сравнимое с открытием и дальнейшими работами по функции ДНК, а именно то, что геном клеток может эффективно (дифференцированно) реализовывать себя только через ключевое звено эпигенетического посредничества ВКМ. Это означало, что информация о том как развиваться клетке, ткани, органу и организму как целому находится не только в хромосомах, но и во внеклеточном специализированном веществе, функции которого подвержены экспериментальным модификациям [80 ]. [c.6]

Очевидно, модель верна в главном, но отражает лишь начальные тенденции морфогенезов, на что указывают сами ее авторы. И это понятно потому, что затрагивается только внешняя сторона, простейшие формы клеточно-матричных отношений, результат которых в создании механикоадгезивных векторов для движущихся клеток. Но ограничиваются ли этим функции ВКМ Из рассмотренной литературы явствует, что ВКМ распространяет свое влияние внутрь клеток на их метаболизм, функцией которого, собственно, и являются клеточные натяжения, деформирующие матрикс. Приводимая выше гипотеза динамической взаимности Биссель и др. [22 ] предполагает, что клетка и матрикс обмениваются информацией как при цитодифференциров-ке, так и без нее. [c.13]

И эта гипотеза, и описанная выше модель морфогенеза Остер и др. [64 ] оставляют без ответа вопрос как матричная информация передается внутрь клетки, в том числе и сигналы на ее мышечно -со-кратительную систему Может быть, матрично-клеточные колебания гораздо сложнее по своим пространственно-временным и частотным характеристикам, а следствия их не только и не столько в сигнальных [c.13]

Поскольку огромное большинство биополимеров могут содержат диполи и (или) ионы, электретное состояние для них — неотъемлемо качество. Вода, связанная с биополимерами, может также быть резервуаром накопления электрической энергии посредством электретноп эффекта, а следовательно — и источником внутренних полей организма. Другим, не менее важным, источником внутренних полей организма являются трансмембранные электрические поля, обусловленные калий-натрий и водородными насосами в нервных клетках и митохондриях. Это перманентно присутствующие, перемещающееся, меняю щие свои характеристики поля, не учитывать действия которых, в ча стности,— на ВКМ, нельзя. Правильнее будет поставить вопрос даж( шире как влияют взаимодействия электрических полей цитоплазма тического и матричного происхождения на ВКМ-клеточные взаимоот ношения Несомненно, эти отношения включают в себя и обмен ин формацией, реализующей, по крайней мере частично, ту динамиче скую взаимность клетки и ее ВКМ, которую постулирует Биссель I др. [221. Таким образом, можно полагать, что инструктивная инфор [c.18]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...