Электроосаждение серебра из цианистых растворов

ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СЕРЕБРА ИЗ ЦИАНИСТЫХ РАСТВОРОВ [c.29]

Электроосаждение серебра из цианистых растворов широко применяется в технике, поэтому выяснение особенностей механизма этого процесса представляет не только теоретический, по и практический интерес [27, 28]. [c.29]

При осаждении серебра из цианистых растворов, в отличие от азотнокислых, на поверхности электрода образуется большое число мелких кристаллов. Другой характерной особенностью процесса электроосаждения серебра из цианистых растворов является отсутствие скачка потенциала в начале электролиза [29]. [c.29]

Изучение процесса электроосаждения серебра из цианистых растворов позволяет рассмотреть одну из важных проблем электрохимии, а именно, каким образом происходит выделение металла, находящегося в растворе в виде комплексного иона путем восстановления свободного катиона металла или непосредственно за счет восстановления комплексного иона. [c.31]

Деполяризующее действие ультразвукового поля на катодную поляризацию при осаждении серебра наблюдал А. Ролл [12]. На рис. 71 представлены полученные им поляризационные кривые при электроосаждении серебра из цианистого раствора. [c.136]

На рис. 90 показано изменение катодной и анодной поляризации во времени при электроосаждении серебра из цианистых растворов реверсированным током. Как видно из кривых, величина катодной поляризации плавно возрастает после анодного цикла, так же как и величина анодной поляризации после катодного периода. Это указывает на концентрационный характер катодной поляризации серебра в цианистых растворах, свидетельствуя о том, что изменение потенциала обусловлено уменьшением концентрации разряжающихся ионов в приэлектродном слое в результате электролиза. Это становится особенно наглядно, если вести электролиз постоянным током, когда величина поляризации достигает значительно больших значений при меньших плотностях тока. Так, при электролизе реверсированным током катодная поляризация через 9,15 сек. при = 10 ма см достигает 56,1 мв, а при электролизе постоянным [c.167]

Влияние реверсированного тока на кинетику электродных процессов. Описанным выше методом А. П. Попков и А. Т. Ваграмян изучили изменение поляризации серебра со временем при электроосаждении его из цианистых растворов. [c.167]

Доказано, что в случае электроосаждения меди, латуни, серебра и некоторых других металлов реверсированным током из цианистых растворов качество осадка значительно улучшается по сравнению с осадками, полученными при электролизе тех же растворов без реверсии тока. При этом допустимый верхний предел плотности тока увеличивается. При некоторых условиях катодные осадки получаются более светлыми, блестящими. В кислых растворах применение реверсии тока имеет смысл главным образом при длительном электролизе в случае осаждения толстых пленок металла на нерельефные изделия. При этом устраняется или замедляется образование местных неровностей — шишек, дендритов и т. п. При кратковременном покрытии рельефных изделий кислые электролиты будут загрязняться металлом основы за счет растворения углубленных участков во время анодного периода тока. В некоторых случаях переключение на анод может вызвать пассивирование катодного осадка, вследствие чего сцепляемость его ухудшается. [c.16]

Более 100 лет назад русский ученый М. Якоби [13] впервые показал, что при помощи комплексообразования можно не только сблизить потенциалы значительно отличающихся друг от друга по электрохимическим свойствам металлов, но даже изменить их последовательность. Так, например, в цианистом растворе можно добиться, что потенциал выделения серебра будет отрицательнее, чем цинка, хотя в растворах простых солей серебро на 1,5 в положительнее цинка. Этот метод воздействия на величину потенциала химическим путем, открытый М. Якоби, в дальнейшем нашел применение при электроосаждении металлов с целью получения электролитических сплавов. Из растворов цианистых солей [14], например, получают сплавы Zn— u, Zn— d, Ag— d. [c.181]

Для обнаружения образования новой фазы на поверхности электрода необходимо подобрать определенную скорость снятия кривых. Роль скорости снятия кривых наглядно можно видеть в случае электроосаждения серебра из цианистых растворов, когда на анодных ветвях кривой при определенных потенциалах образуются площадки, соответствующие образованию и растворению окиси серебра [31]. На рис. 30 представлены такие кривые, снятые при различных скоростях изменения плотности тока от нуля до максимума. Как видно, задержки потенциала более резко выражены на кривой 2, снятой при средней скорости (20 об]мин). При уменьшении скорости снятия до 2 об1мин задержка менее резко выражена (кривая I), а при увеличении скорости до 64 об1мин задержки не происходит (кривая 3). Очевидно, что при очень быстром изменении плотности тока не происходит такого накопления ионов серебра в прикатодном слое, которое смещает потенциал до значений, достаточных для окисления поверхности серебра, вызывающего задержку потенциала. Следовательно, варьирование скорости снятия кривых позволяет обнаружить фазовые изменения на поверхности электрода, ускользающие от внимания исследователя при медленном снятии поляризационных кривых. [c.53]

Рис. IX-1. Поляризационные кривые при электроосажденни серебра из различных цианистых растворов

По данным С. Рича [19], при электроосаждении ряда металлов из цианистых растворов в ультразвуковом поле можно очень сильно повысить платности тока, не ухудшая качество осаждающегоя металла. Так, в случае кадмия и меди скорость осаждения можно увеличить в 20—30 раз, серебра — в 10 — 15 раз, никеля из сернокислых растворов — в 15 раз, хрома из кислых электролитов — в 5 раз. При проведении электролиза без ультразвука с такими же высокими плотностями тока происходит быстрое уменьшение тока в ванне и ухудшение качества осадка. [c.139]

Однако следует отметить, что не всегда блеокообразующие добавки повышают катодную поляризацию при электроосаждении металла. Так, например, тиомочевина при осаждении блестящих осадков меди из сернокислых растворов повышает, а при осаждении блестящего серебра из цианистых электролитов понижает катодную поляризацию. [c.235]

Финк и Герапостолов (Gerapostolow) исследовали процесс электроосаждения серебряно-кадмиевых сплавов из цианистых растворов, причем влияние химиче- [c.134]

Осаждение из растворов, содержащих металл в виде аниона. Если раствор AgNOз используется для осаждения серебра, то полученный осадок содержит ограниченное количество несвязанных кристаллов серебра, а не непрерывный осадок если только образуется хоть несколько зародышей, то для осаждаемого металла легче продолжать построение этих кристаллов, чем заново создавать их таким образом, мы получаем кристаллический осадок, вероятно неплотно прилегающий (к поверхности) и конечно не непрерывный, который не смог бы обеспечить ни одного вида защиты. Осаждение серебра из нитратного раствора является обычным процессом при рафинировании серебра, когда происходит только перенос серебра от сырого анодного материала к катодам (примеси остаются) при минимальном потреблении энергии. Для этого процесса прекрасно годится простой раствор соли с низкой поляризацией. Но для электроосаждения грубые кристаллические осадки чрезвычайно нежелательны и поэтому должны использоваться ванны, содержащие комплексные соединения, несмотря на большие расходы, связанные с высокой поляризацией. Если вместо нитратной ванны использовать раствор, содержащий комплексный цианид, К fAg( N)2] или Ыа [Ag ( N)2], обычно с избытком ЫаСЫ или КСЫ и некоторыми карбонатами, то покрытие будет непрерывным и с чрезвычайно тонкой структурой. Многие другие металлы (Аи, Си, 2п, Сс1) осаждаются из комплексных цианистых ванн, которые дают осадки более тонкие, чем осадки, получаемые из обычных растворов солей (например, сульфатов). Другие ванны, пригодные для осаждения, содержат металл в виде аниона. Комплексные нитриты используются для осаждения палладия, в то время как олово может осаждаться из станнатных ванн. Кроме того, блестящие тонкие осадки получаются из ванн, содержащих хромовую кислоту наряду с серной, в которых большая часть хрома присутствует в виде СгО - или СгаО "-анионов и сравнительно меньше в виде катионов Сг " . Попытки осадить хром из ванн, содержащих исключительно Сг " , окончилась получением грубых кристаллических осадков, непригодных для защитных целей. Больше всего можно надеяться на успех при разработке электролитов, содержащих комплексные оксалаты, но и здесь хром находится в виде аниона [23]. [c.555]

Растворимость А (СЫ) в воде обусловлена его общим отрицательным зарядом, способствующим сольватации с диполями воды, невозможной в случае нейтрального Ag N. Вероятно, что другие ноны комплексных цианидов с низким координационным числом имеют аналогичную структуру. Ионы с такой структурой, диффундирующие к катоду, под действием электрического поля вблизи катода поляризуются таким образом, что центр положительно заряженного иона серебра смещается к катоду (рис, 6.2). После сближения на критическое расстояние электрическое поле помогает движению поляризованного комплекса и разряду серебра, а затем отталкивает освободившиеся анионы цианиды. Электроосаждение покрытий из растворов комплексных цианидов имеет ряд преимуществ. Снижение потенциала осаждения имеет большое значение при нанесении благородных металлов на неблагородные подложки, так как позволяет избежать сильной коррозии катода. Важный случай, связанный с применением медно-цианистой ванны, обсуждается ниже. Затрудненная диффузия комплексного аниона, энергия, необходимая для поляризации и восстановления аниона, и диффузионный барьер из-за высокой концентрации цианида вблизи катода — все это приводит к высокому перенапряжению процесса электроосаждення, что в свою очередь способствует образованию равномерных покрытий на катодах с неровной поверхностью. 11оны цианида, освободившиеся после разряда металла из комплекса, изменяют структуру покрытия аналогично действию специальных добавок и возможно, что не- [c.334]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...