Потенциал необратимый

Потенциалы некоторых металлов в водных растворах (Hg, Ag, Си, d и др.) в довольно широком диапазоне концентраций их ионов достаточно хорошо подчиняются уравнению (277). Если же наряду с разрядом ионов данного металла протекает необратимо какой-либо другой катодный процесс (например, разряд водородных ионов, ионизация кислорода и др.), то начинает идти растворение металла (Дт 0) и потенциал последнего перестает быть обратимым. [c.157]

Таким образом, при установлении на металле необратимого электродного потенциала происходит электрохимическое растворение металла, состоящее из двух электродных процессов [c.176]

Для решения вопроса, является ли потенциал данного металла в каком-либо электролите обратимым или необратимым, следует сопоставить теоретическое, рассчитанное по уравнению (277), и опытное значение электродного потенциала металла, равно как [c.179]

В теории необратимых электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), в которой сформулирован электрохимический механизм саморастворения (коррозии) металлов в электролитах, рассматривалось растворение металла с однородной (гомогенной) поверхностью, т. е. предполагалось, что скорость протекающих на поверхности электрохимических реакций одинакова на всех участках и что все точки поверхности обладают одним и тем же значением потенциала (т. е. что поверхность является строго эквипотенциальной). Автор этой теории считает, что такое допущение вполне законно для жидкого металла, например для поверхности ртути или амальгамного электрода, которая может служить образцом однород-. ной поверхности. Относительно [c.185]

Нарушение равновесия (713) при наличии другого катодного процесса может также привести к растворению (коррозии) металла это происходит с металлами в расплавах солей в присутствии дополнительных катодных деполяризаторов (окислителей). При этом устанавливается необратимый электродный потенциал металла, устойчивое значение которого во времени принято называть стационарным электродным потенциалом. [c.408]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе, обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста (3) неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 [c.26]

Устойчивое во времени значение неравновесного (необратимого) электродного потенциала металла, соответствующее [c.30]

Отсюда следует, что в системах, находящихся при постоянной температуре и постоянном давлении, обратимые процессы протекают при постоянной величине изобарно-изотермического потенциала. При протекании в системе необратимых процессов термодинамический потенциал всегда уменьшается. [c.148]

Для системы, находящейся под постоянным внешним давлением, имеющей постоянную температуру и не производящей полезной внешней работы, условия термодинамического равновесия могут быть установлены аналогичным образом (см. 2.7). Энергия Гиббса (изобарный потенциал) такой системы при любом необратимом процессе убывает, а при обратимом процессе сохраняет постоянное значение. Следовательно, условием термодинамического равновесия системы, находящейся при постоянных давлении и температуре, является минимум энергии Гиббса Ф системы, т. е. [c.188]

Под массообменом понимают самопроизвольный необратимый процесс переноса массы определенного компонента в пространстве с неоднородным полем химического потенциала этого компонента. В простейшем случае неоднородным является поле концентрации или парциального давления, при этом процесс переноса имеет определенную направленность. Например, в смеси с одинаковой температурой и давлением процесс массопереноса (диффузии) направлен к выравниванию концентраций в системе, при этом происходит перенос вещества из области с большей концентрацией в область с меньшей концентрацией. [c.449]

Если Рк<Ра, то адиабатный процесс заканчивается в области влажного пара. Для расчета такого процесса дополнительно находятся энтропия в точке А по (10.18) температура пара в конце процесса, равная температуре насыщения при конечном давлении Рк, изобарно-изотермический. потенциал (рг и энтальпии кипящей жидкости Л г и сухого насыщенного пара /г"г при конечном давлении. Все это позволяет определить энтальпии в конце изоэнтропного расширения Л2 и йгд (10.20), аналогичные энтальпиям / 4 и /г4А для процесса 3—4д. Энтальпия в конце действительного процесса расширения йгд при этом находится по (10.48) применительно к процессу А—2д, аналогичному процессу А—4д на рис. 10.26,е. Заканчивается этот фрагмент программы расчетом степени сухости пара за турбиной д 2д по (10.52). В результате расчета процесса 1—2д находятся энтальпии пара перед турбиной, за турбиной (для обратимого и необратимого процессов) и конечная степень сухости Х2д. После этого аналогично рассчитывается процесс 3—4д, в результате чего находятся Аз, А4, Л4Д и Хщ (рис. [c.291]

Анализ эффективности процессов в тепловых машинах и аппаратах методом к. п. д.,, основанным на первом законе термодинамики, практически важен, но обладает существенными недостатками в методе не учитывается, что теплота и работа качественно неравноценны и что теплота различного потенциала имеет разную ценность (работоспособность) кроме того, в методе к. п. д. учитываются только потерн, обусловленные внутренней необратимостью цикла, и не учитываются потери, связанные с конечной разностью темпе- [c.141]

Массообмен - самопроизвольный необратимый процесс переноса массы данного компонента в пространстве с неоднородным полем концентрации (химического потенциала). [c.79]

Количественно процесс понижения межфазной поверхностной энергии рассмотрен А. А. Жуховицким [2] на основе термодинамики необратимых процессов. Показано, что градиент химического потенциала Ар. непосредственно приводит к изменению межфазной поверхностной энергии [c.12]

Интересно отметить, что невозможность измерения истинно равновесного потенциала железа обычно связывали с его структурной неоднородностью, вызывающей электрохимическую коррозию, однако имеется иная возможность протекания процесса по изложенному выше механизму. Нормальный равновесный потенциал обратимой реакции (158) близок к нормальному потенциалу ионизации железа Fe Fe + - - 2е (соответственно —0,463 В и —0,440 В по н. в. э. [103]), и поэтому образование промежуточного соединения неизбежно при равновесных условиях ионизации — восстановления железа в водных растворах, а следовательно, неизбежен необратимый процесс по реакции (159) или (161). [c.112]

Активационное перенапряжение. Это перенапряжение вызвано тем, что для протекания реакции на электроде необходима энергия активации, которая меняется по величине в зависимости от рассматриваемой системы. При некоторых реакциях на электроде требуется небольшое количество энергии активации. Это относится к системам, используемым в качестве электродов сравнения (например, Ag(H,o)/Ag, Hg (H,o)/Hg, u(H,o)/ u), для которых важно, чтобы при протекании небольшого тока потенциал электрода оставался почти постоянным. Такие системы называют обратимыми. Идеальный обратимый электрод не должен поляризоваться даже при очень высокой скорости реакции, что невозможно. Электроды сравнения, применяемые на практике, приближаются к идеальным при условии, если ток невысок. Существуют необратимые электроды. Например, Ni в растворе Ni(H o) значительно поляризуется даже тогда, когда анодный и катодный ток незначителен. Отношение между перенапряжением активации и плотностью тока дано по известному уравнению Тафеля [c.24]

Сильные пассивирующие свойства смешанных хроматов, обнаруженные при изучении необратимых потенциалов, таким образом, связаны с большой растворимостью хроматов бария-калия и созданием вследствие этого высокого окислительно-восстановительного потенциала. [c.133]

При исследовании необратимых потенциалов стали в водных вытяжках (рис. 9.15) было обнаружено, что в водной вытяжке из ингибированного лака потенциал стали смещен в сторону положительных значений на 400 мВ по сравнению с потенциалом в водной вытяжке из неингибированного лака. [c.184]

Транзисторы. Большинство изготовителей транзисторов публикуют в каталогах данные о максимальном напряжении с большой осторожностью. Вследствие этого пробой случается обычно при значительно более высоком напряжении по сравнению с указанным в каталоге. При пробое транзистора высокая местная плотность тока может необратимо изменить его характеристики. Инженерам-испы-тателям должны быть даны указания не производить испытания на пробой или измерение пробивного потенциала при напряжениях выше максимально допустимого. При таких испытаниях и измерениях на транзистор могут воздействовать кратковременные переходные напряжения, превышающие максимально допустимое, что обычно является причиной отказа. Пробои из-за кратковременных перенапряжений характерны для быстродействующих переключающих транзисторов, имеющих тонкую область базы. Два других наиболее распространенных вида отказов транзисторов — загрязнение поверхности и растрескивание кристалла при ударах и вибрации. Улучшенные технологические процессы и новые методы крепления кристаллов в транзисторе значительно уменьшили количество отказов этих типов. Большинство изготовителей стали применять испытания герметичности корпуса транзистора, что устранило ряд серьезных трудностей. [c.290]

С другой стороны, использование понятия реальной эксергии тепла, которая учитывала бы как необратимость процессов, происходящих в теплоэнергетической установке, так и затраты на саму установку, вносит элемент неопределенности, так как эти величины зависят в свою очередь от потенциала. [c.202]

Изменение термодинамического потенциала для необратимого процесса можно получить из уравнения (34,6). [c.143]

Уравнение (35,3) показывает направление,в котором происходит изменение термодинамического потенциала в системе при необратимом процессе. [c.143]

Ме тНгО I-J- Теорию необратимых электродных потенциа- [c.176]

Для необратимых процессов в той же системе получаемая работа меньше, чем для обратимых, а затрачиваемая работа больше, в то время как убыль изохорно-изотермического потенциала или его увеличение остаются при одних и тех же (начальном и конечном) состояниях неизменными. [c.203]

Это уравнение называется уравнением Ги — Стодолы. Таким образом, уменьшение работоспособности изолированной термодинамической системы (вследствие протекания в ней необратимых процессов), т. е. деградация энергии в этой системе, пропорционально увеличению в ней энтропии. Другими словами, энтропия является мерой деградации энергии в изолированных термодинамических системах. Энергия системы, оставаясь неизменной количественно (в вышерассмотренном случае Qi = onst), ухудшается качественно, переходя в теплоту низкого температурного потенциала. [c.67]

Выше были рассмотрены два основных эффекта физико-хими- i ческого влияния активной среды на физико-механическое состоя- ние твердого тела, обусловленные облегчением процесса пере- стройки межатомных связей в условиях необратимого (коррози- онного) взаимодействия тела со средой (хемомеханический эффект) и в условиях обратимого (адсорбционного) взаимодействия (эф- фект Ребиндера). Термодинамическим условием для развития эффекта Рибендера является обратимое адсорбционное понижение свободной поверхностной энергии, т. е. поверхностного потенци- I ального барьера [124]. Этот энергетический барьер не следует J смешивать с механическим барьером, например, с покровными пленками, которые препятствуют выходу дислокаций и развитию I пластического скольжения. [c.143]

Из графика (рис. 7), типичного для всех исследованных по данной методике сталей, видно, что деформация растяжением вызывает разблагораживание стационарного потенциала старой (предварительно зачищенной на воздухе) поверхности стали. Разблагораживание потенциала носит необратимый характер и происходит ступенчато, по мере приложения растягивающей нагрузки. Наибольшее значение деформационного разблагора-хсивания потенциала Ст. 65Г (состояние поставки) в данном слу-86 [c.86]

Когда анодный процесс осуществляется ионами металла (окис-ленне металла), а катодный — ионами окислителя, на поверхности металла возникает необратимый электродный потенциал. Некоторые значения электродных потенциалов металлов в 3 %-ном водном растворе Na I приведены в табл. 2.2. [c.15]

Следовательно, при любом необратимом процессе в системе, имеющей Т = = onst и р = onst и не отдающей работы во вне, термодинамический потенциал Ф системы убывает, стремясь к ми-лимуму. [c.56]

Растворение является, подобно диффузии, необратимым процессом. Поэтому, например, если растворение происходит в условиях Т = onst, р = = onst, то термодинамический потенциал системы (т. е. работа) уменьшается. [c.65]

Следует заметить, что здесь были рассмотрены процессы, отно-сяшиеся, собственно говоря, лишь к части теплонасосной установки, точнее, даже к части греющей машины. В схеме с промежуточным рабочим телом для определения общей эффективности требуется учет необратимости, обусловленной характером теплообмена рабочего тела с внешней средой. В отопительных теплонасосных установках теплоноситель как низкого, так и высокого потенциала (обычно сетевая вода системы отопления) изменяет свою температуру. Это изменение происходит в теплообменниках / 1 и т2- Изменение температуры теплоносителей показано на рис. 7-1, а штрих-пунктирными линиями. Очевидно, что оптимальным циклом теплового насоса в данном случае будет не обычный цикл Карно, а круговой процесс 4"—5—2 —6—4", представляющий собой совокупность элементарных циклов Карно. Теплонасосные установки, использующие в качестве рабочего тела однокомпонентный насыщенный пар, не могут реализовать оптимальный круговой процесс 4"—5—2 —6—4". В то же время газовый цикл 1—2—3—4—1 (рис. 7-1, в) может совпасть с указанным процессом, если выполнено условие [c.158]

Для изолированных систем это соотношение равноценно классической формулировке, что энтропия никогда не может уменьшаться, так что в этом случае свойства энтропийной функции дают критерий, позволяющий обнаружить наличие необратимых процессов. Подобные критерии существуют и для некоторых других частных случаев. Так, например, в курсах термодинамики показывается, что в закрытых системах при постоянных температуре и объеме гельмгольцевская свободная энергия (изохорно-и.чотермический потенциал) [c.34]

Из предыдущего параграфа следует, что метод коэффициентов полезного действия учитывает потери, обусловленные лишь внутренней необратимостью цикла, но никак не учитывает потерь, обусловленных конечной разностью температур источника тепла и рабочего тела. Тем не менее метод коэффициентов полезного действия широко распространен в практике теплотехнических расчетов. Объясняется это тем, что внешняя необратимость не влияет на количественные результаты анализа — если внутренняя необратимость цикла приводит к тому, что часть тепла, сообш енного рабочему телу, уходит из цикла в виде теплопотерь, то внешняя необратимость не приводит к потерям тепла одно и то же количество тепла будет передано от горячего источника к рабочему телу вне зависимости от того, какова разность температур между ними. Внешняя необратимость приводит к потере работоспособности (т. е. недоиспользованию температурного потенциала тепла, который в случае термодинамически более совершенной организации процесса подвода тепла позволил бы получить большую работу). [c.310]

Анализ величин потерь работоспособности по отдельным элементам установки показывает, что наибольшие потери работоспособности (1593 кДж/кг=380,6 ккал/кг) имеют место в котлоагрегате, где необратимость наиболее велика вследствие большой разности температур тоночных газов и рабочего тела потери работоспособности, обусловленные только этой разностью, т. е. недоиспользованием температурного потенциала тепла, полученного при сжигании топлива, составляют AL =1305 кДж/кг (311,7 ккал/кг). [c.383]

Q — изотермическая теплота переноса и 7 —постоянные коэффициенты [Aj-химический потенциал. Из этих уравнений видно, что перенос массы и теплоты определяется не только действием термодинамических сил grad щ и grad Г, но и зависит от тензора П и скорости tij. Если положить у = 0, то получим известное равенство кинетических коэффициентов Онгазера или принцип взаимности в термодинамике необратимых процессов. [c.78]

Таким образом, в гигроскопической области в качестве потенциала вла о-переноса можно принять химический потенциал х, являющийся функцией температуры и влагосодержания тела. В области влажного состояния химический потенциал не может служить в качестве потенциала влагопереиоса i. В [Л. 6-15] показано, что величина у (ц/ ). являющаяся движущей силой переноса массы в термодинамике необратимых процессов, приблизительно пропорциональна логарифму относительной влажности воздуха ф [c.332]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...