Координационная теория

КООРДИНАЦИОННАЯ ТЕОРИЯ, новая теория химического строения, предложенная А. Вернером первоначально для объяснения образования, строения и изомерии комплексных соединений (см.), но впоследствии распространенная также и на другие химические соединения. К. т. основана на представлении о силах химич. сродства (см. Валентность) как силах притяжения, к-рые действуют равномерно из центра атома во всех направлениях. [c.460]

Координационная теория строения стекла объясняет зависимость некоторых физико-химических свойств стекла от состава. Внедрение кислородных ионов, введенных >в состав стекла со щелочными окислами, ослабляет структуру стекла. Происходит разрыв сетки. Понижаются вязкость, химическая устойчивость, растет коэффициент термического расширения стекла. [c.15]

Однако и гипотеза беспорядочной сетки, и координационная теория не в состоянии объяснить многих явлений, происходящих в стекле. [c.16]

Современная теория химических связей рассматривает как крайние случаи — классические валентные, ковалентные и координационные связи. Переход от рас- [c.27]

Хорошо понимая, какое огромное значение для советской и мировой науки имеют международные контакты и обмены и как важны они для лучшего взаимопонимания людей разных стран, И. И. Артоболевский много сил и энергии отдавал объединению ученых, работающих в области теории машин и механизмов, в единую международную федерацию. Он активно работал в Координационном комитете по ТММ, участвовал во всех его заседаниях, работал над уставом будущей федерации. [c.35]

В отношении теории Ландау мы обсуждали вероятные причины ее недостаточности в конце предыдущего параграфа. Что касается приближения Брэгга - Вильямса, то его основное предположение — отсутствие ближних корреляций — несомненно еще более грубо. Недостаточность этой теории дополнительно подтверждается еще тем фактом, что в теории Брэгга - Вильямса фазовый переход возникает в любой решетке независимо от ее пространственной размерности и лишь значение температуры перехода Гк зависит от координационного числа п. Более точные методы показывают, как мы увидим ниже, что в одномерной магнитной цепочке фазовые переходы ни при какой конечной температуре вообще не происходят. [c.434]

Предполагается, что координационное число и не меняется при деформации. Существенный недостаток приведенных выше и обоснованных в [22] зависимостей в предположении, что при любой пористости согласно модели усредненного элемента существуют сквозные поры. Это предположение противоречит экспериментальным данным [7, 33], поэтому при определении размеров усредненного элемента уместно принять следующие условия при < т р = 0,15 0,03 согласно теории протекания исчезают сквозные поры, т. е. в усредненном элементе гц = гг. Геометрические параметры усредненного элемента после деформации и спекания yt = У2 и определяются по формулам (2.39), а [c.59]

В настоящее время установлено, что некоторые элементы, например германий и кремний, имеющие ковалентный тип химической связи между атомами в твердом состоянии, после плавления переходят в металлическое состояние. Это происходит за счет разрушения пространственной системы жестких р -гибридных связей и сопровождается увеличением концентрации свободных электронов и координационного числа. Это заключение подтверждено исследованиями электропроводности, плотности и других свойств, а также рентгеноструктурными исследованиями (см. Р е г е л ь А. Р., сб. Вопросы теории и исследования полупроводников и процессов полупроводниковой металлургии , Изд-во АН СССР, 1955 Глазов В. М., Чижевская С. Н., Глаголева Н. Н., Жидкие полупроводники, изд-во Наука , 1967.— Прим. перев. [c.23]

Как известно, большинство кристаллогидратов катионного типа обладает весьма высокой растворимостью, так как по своему характеру они могут быть отнесены к веществам, промежуточным между водными растворами и безводными кристаллами. Придерживаясь механической теории растворимости, А. Н. Щука-рев [460] считал растворимость одной из форм диспергирования кристаллического вещества, заключающегося в разрушении его строения под активным воздействием полярных молекул воды. Если силикат обладает плотно упакованной координационной структурой (прочность сил связи пока не принимаем во внимание) н не вступает в химическую реакцию с водой, такой процесс разъединения ионов будет малоэффективен. Если же силикат склонен к взаимодействию с водой, т. е. образует кристаллогидраты, он сам как бы идет навстречу молекулам воды, разрушает свою структуру и, соединяясь с ними, облегчает им доступ внутрь тела. Склонность веществ к образованию кристаллогидратов катионного типа повышается с увеличением степени ионности связи и разности в размерах катиона и аниона. [c.170]

Представления о движении молекул в жидкости, высказанные впервые Френкелем [1], находят применение в ячеечных теориях жидкости. Сумма по состояниям рассчитывается для модели, согласно которой каждая частица в жидкости движется в некоторой ячейке, созданной ближайшими к ней другими молекулами. Возможны другие модификации этой модели учет корреляции в движении молекул в разных ячейках, учет свободных мест в решетке, в основном в ближней координационной сфере, различные способы расчета самосогласованного поля, действующего на молекулу в ячейке. Однако существующие ячеечные теории не дают надежного способа расчета структуры жидкости, т. е. радиальной функции распределения на основе знания лишь молекулярных сил и общих принципов статистической механики. Имеющиеся способы расчета функции р(г) в рамках теории ячеек основаны на предположении, что в жидкости сохраняется кристаллическая решетка твердого тела. [c.87]

Хотя использование понятия координационного числа следует считать пережитком применения методов теории твердого тела к жидкости, ценность его состоит не только в том, что оно просто позволяет составить наглядное физическое представление о жидкости. Так как это понятие связано с учетом взаимодействия ближайших соседей, оно оказывается полезным при построении приближений первого порядка при описании макроскопического поведения жидкости, например процесса плавления [75, 10]. Координационное число оказалось полезным также на микроскопическом уровне при оценке неаддитивного вклада в эффективный межмолекулярный [c.26]

В любом месте рассматриваемой системы, или же эта вероятность равна нулю всюду, кроме небольшой области. Значение с зависит от координационного числа сетки и от ее размерности. Согласно Мотту, является непрерывной функцией N E), которая в свою очередь является непрерывной функцией энергии. Поэтому существует резкая граница при энергии Ес, отделяющая состояния с < с, которые являются локализованными. Этот результат отмечен на рис. 5.1, а, где 1 и 2 — значения Ес Для двух зон. В следующей главе мы рассмотрим теорию явлений переноса для состояний с энергиями вблизи Ес. Заметим, однако, сразу, что электропроводность при конечных температурах, по-видИмому, резко падает на несколько порядков величины для локализованных состояний, как показано на рис. 5.1,6, так что Ес обычно называется порогом подвижности в этом смысле он аналогичен краю зоны. [c.96]

Эта теория развита главным образом в работах, в которых рассматривается спаивание молибдена и вольфрама со стеклом [40, 41 ]. Сущность этой теории заключается в утверждении, что сцепление обусловлено химическим взаимодействием донорно-акцепторного вида между окислами кислотного и основного характера. В результате такого взаимодействия на границе раздела возникают продукты с прочной координационно-ковалентной связью. Роль акцепторов электронов выполняют кислотные окислы, а доноров — основные. Иными словами, атомы с незавершенной электронной конфигурацией являются акцепторами, а атомы-доноры располагают свободными электронами, которые поглощаются атомами-акцепторами. [c.44]

Теории, пытавшиеся объяснить строение К. с. (Бломстранда, Клеве, Пергенсеца), основывались первоначально на классической теории строения и на допущении переменной валентности образующих К. с. элементов. Более удовлетворительное объяснение строения больпшнства комплексных соединений дает координационная теория, предложенная А. Вернером, которая хорошо согласуется с фактами и в ряде случаев позволила сделать предсказания, блестяще подтвердившиеся на опыте. [c.376]

Координационная теория позволяет развить совершенно новый взгляд на строение гидратов кислот и солей их можно рассматривать также как соединения о к с о п и я, т. е. кислорода, имеющего координацпонное число 3 [c.377]

Метод точек ветвления был применен для исследования влияния давления па упорядочение не только в сплавах замещения [9—12], по п па упорядочение внедренных атомов в сплавах виедреппя (см., например, [16]). Энергпп взаимодействия атомов в разных координационных сферах считались функциями расстояния меящу атомами, которое изменяется с давлением. Поскольку вид кривой равновесия определяется энергетическими параметрами теории, а эти последние зависят от давления, то давление изменяет вид кривой равновесия. В результате этого тип возникающих при понижении температуры сверх- [c.175]

Поэтому примем в данном варианте теории, что на уздах, лежащих в вершинах кубических ячеек, всегда находятся атомы А, тогда как в их центрах, образующих простую кубическую решетку с координационным числом 6, располагаются оста.льные атомы А, а такя е ато. гы В. Таким образом, в процессе упорядочения, происходящего на подрешетках Ь п принимает участие лишь половина [c.298]

Диффузия внедренных атомов водорода в упорядочивающихся сплавах тина АиСиз рассматривалась [12] также в рамках более сложной модели, в которой диффузионный путь внедренного атома проходил через ряд октаэдрических и тетраэдрических междоузлий, причем принималось во внимание взаимодействие атомов водорода с атомами металлов в первых четырех координационных сферах, окружающих междоузлия. Такая теория привела к некоторым уточнениям теоретических результатов, не изменив качественного характера рассмотренных выше закоиомерпостей. [c.316]

Большой вклад в теорию образования композиционных материалов на основе металлов и стекла внес советский ученый В. Преснов. Он показал, что прочная связь возникает в результате химического взаимодействия отдельных компонентов, входящих в состав соприкасающихся материалов. В. Пресновым и другими исследователями доказано, что на границе раздела между металлом и стеклом имеет место химическое взаимодействие донорно-акцепторного типа, в результате которого возникает координационно-ковалентная связь. Роль акцепторов электронов играют кислотные окислы, донорами электронов выступают окислы с основными свойстрами. [c.92]

Одним из важнейших геом. представлений в К. является теория плотной упаковки, к рая наглядно объясняет расположение атомов в ряде металлических (рис. 4) и ионных структур. В последнем случае используется представление о заселении пустот в упаковке анионов катионами, имеющими меньший ионный радпус. Тогда ионные структуры можно представить как систему полиэдров — координац. многогранников, в центрах к-рых находятся катионы, а атомы анионов — это их вершины (рис. 5) полиэдры сцеплены рёбрами или вершинами. Координационное число К и вид координац. многогранника характеризуют хим. [c.517]

Пример зависимости формирования DX-центров от некоторых из упомянутых условий — структуры кристалла, зарядового состояния примеси и внешнего гидростатического давления демонстрируют расчеты [63] примесей О, Si в вюртцитоподобной (в) и сфалеритоподобной (с) полиморфных модификациях A1N, GaN. Вычисления проведены в рамках теории функционала электронной плотности самосогласованным методом неэмпирического псевдопотенциала в моделях 32- и 72-атомных сверхячеек. На конфигурационной диаграмме (рис. 2.8) четко прослеживается образование глубокого DX-цент-ра при сдвиге атома кислорода в анионном состоянии (О ) вдоль направления [0001] в e-AlN. Корреляционная энергия DX-конфи-гураций, в соответствии с (2.1), рассчитывалась как U = Е + Е -- 2Е , где Е > — энергия образования дефекта в зарядовом состоянии q. Видно (см. табл. 2.4), что для О 1/ < 0 при значительном релаксационном смещении примеси, тогда как для нейтрального (и катионного) состояний дефектов дополнительные (метаста-бильные) минимумы Е > отсутствуют, и их наиболее устойчивой позицией является узел замещаемого элемента (азота). Любопытно, что для -A1N DX-состояний для примесного кислорода не возникает. Этот факт объясняют [63] различиями во взаимодействиях 0 с атомами матрицы, составляющими третью координационную сферу дефекта. В e-AlN третью сферу О" в направлении [0001] образуют атомы А1, рис. 2.9. Значительный релаксационный сдвиг 0 ( 0,9 А) уменьшает дистанцию О—А1 от 3,1 A (в нерелаксированной решетке) до -2,06 A, что лишь на -0,2 A больше равновесного состояния А1—О (1,89 А) в оксидах алюминия. Это указывает на причину формирования стабильного DX-центра в e-AlN как следствие образования сильной ковалентной связи А1—О. Наоборот, в -AlN ближайший атом А1 в [c.48]

В простейшем варианте теории — в модели парного взаимо-. действия предполагается, что АЯсм АН пот (средняя кинетическая энергия компонентов не меняется при образовании раствора, а PAV <С AU), и суммируются энергии взаимодействия каждого атома с ближайшими соседями. Число таких соседей, очевидно, равно координационному числу Z. Для бинарного раствора вводятся три типа связей с энергиями елл, елв и гвв-"Считается, что энергия каждой связи постоянна и не зависит от других связей, а следовательно, и от состава раствора В этом приблил<ении [c.152]

Развитие теории жидкого состояния связано с широким использованием дифракционных методов для исследования структуры жидкости. Рентгеновские, электро-но- и нейтронографические методы позволяют определить параметры ближнего порядка (координационные числа и размеры упорядоченных микрообластей) и рассчитать, к какому типу структур относятся обнаруживаемые микрогруппировки. На молельных материалах представляется возможным установить влияние атомов различного рода примесей на структуру ближнего порядка жидкости. [c.10]

В камере Вильсона, равной 3°С [283]. Там же нанесена эксперимен-тальная точка 5 из неопубликованной работы Андерсона и др. (цит. по [283]). Близкое согласие с экспериментом дают классическая теория нуклеации и клатратная модель, а кривые для сферических аморфных кластеров льда и для кластеров льда со структурой 7/, оказываются значительно ниже. На этом основании сделаны следующие выводы 1) прямая гомогенная нуклеация кластеров льда из пара воды маловероятна в широкой области температур (Г 210 К) и пересыщений (s 20) 2) малые твердотельные кластеры воды имеют скорее близкую к сферической клатратную конфигурацию, нежели структуру массивного льда. С другой стороны, Брайэнт и Бартон [284, 167], изучая кластеры воды (Н20) (и = 5,. . ., 30) методом молекулярной динамики, не нашли клатратных структур, хотя вычисленные относительно центральной молекулы функции радиального распределения выявили определенные структурные особенности. Б малых кластерах четко вырисовывался пик, соот-ветствуюш ий взаимодействию ближайших соседей по кислороду (первая координационная оболочка). У кластеров же, содержаш их свыше 10 молекул, кроме первого пика, появлялся и усиливался второй пик, обусловленный взаимодействием более далеких соседей (вторая координационная оболочка). [c.94]

Согласно адсорбционной теории адгезия объясняется действием межатомных (химических) и/или межмолекулярных (ван-дер-ваальсовых, физических) сил, имеющих электрическую природу. В результате действия этих сил образуются различные связи диполь-диполь, диполь-индуцированный (наведенный) диполь, водородная связь, ионная связь, координационная связь, ковалентная связь и др. Вместе с тем ДеБрейне образование химических связей на границе клеевой слой-субстрат считал маловероятным. Современные данные опровергают это положение. Имеется много доказательств образования химических связей между клеевым слоем и соединяемым материалом, между покрытием и подложкой [45, с. 250 46, с. 20 [c.449]

Кухтенко А. И. Обзор основных направлений развития общей теории систем. — В кн. Материалы координационного совещания секции технической кибернетики. Киев. АН УССР. Науч. совет по проблеме Кибернетика . Ин-т кибернетики. 1968, с. 2—И. [c.146]

В теории строго регулярных , (Е, А, Гуггенгейм, 1935 г., и др.) допускается, что структура Р. подобна кристаллической, причем координационное число молекул г пе зависит от концентрации Р. Учитываются лишь взаимодействия соседних мо. гекул, В нулевом приближении [c.367]

Теория Андерсона была развита для спиновых состояний, в ней рассматривается вопрос о том, могут ли слабо перекрывающиеся атомные состояния образовать распространенные состояния. В отсутствие флуктуаций модель сильной связи показывает, что распространенные состояния образуют зону шириной Г = 2/г, где I — интеграл перекрытия, а г — координационное число. Проблема становится гораздо более сложной, если имеются флуктуации потенциала АУ, так как в этом случае приходится рассматривать эффекты перекрытия волновых функций состояний, случайно распределенных по энергиям. В работе Андерсона было показано, что делокализован-ные состояния существуют, если отношение т] = Г/АУ превышает некоторое критическое значение т)с. При 2 = 6 он оценил т]е 5. Более поздние исследования дали значение ближе к 2 [184]. [c.95]

В теории Фридмана используется квазирешеточная формулировка (блоховская теория сильной связи) с координационным числом г и интегралом перекрытия I. Последний связан с параметром Хиндли соотношением [c.102]

Подобного рода соли образуются присоединением например галоидного алкила Н1Х к имидооснованиям. Так как подобные соли проводят электрический ток, то, согласно теории Вернера, анион X должен лежать отдельно от Нх, во второй координационной сфере [c.204]

Теории Косселя и Льюиса все же были не в силах объяснить следующие химич. факты 1) переменную В. переходных элементов периодической системы 2) координационные В. Вернера 3) В. дополнительные О, N. Р, 8 [c.136]

Координационные связи, которые типичны для атомов переходных элементов, имеют то же происхождение, что и ДАС, но в образовании связей участвуют локализованные внутренние с1 и/орбитали атома, благодаря чему число координированных вокруг адсорбционного центра атомов (молекул)-лигандов превосходит число обычных валентных связей. Делокализация электронов связей охватывает весь комплекс и носит трехмерный характер. Поэтому такие связи уже не могут быть описаны с помощью локализованных атомных орбиталей комплекса. Полезные сведения о строении таких поверхностных комплексов могут быть получены методами теории кристаллического поля или поля лигандов (см. п.4.4.5). Спектры ЭПР и оптические спектры в области УФ дают важную информацию о расщеплении < (/)-уровней атома поверхности М в поле адсорбированной молекулы-лиганда — рис.4.16. Используя эти экспериментальные данные, а также спектры УФС УР для атомарно - чистых поверхностей диэлектриков и металлов удалось построить разумные, не противоречащие эксперименту, модели поверхностных орбиталей и возникающих при адсорбции молекулярных комплексов. [c.215]

ГИЮ сплава значительнее вкладов других координационных сфер. Это приближение нельзя считать достаточно строгим, хотя оно часто используется и сейчас при анализе экспериментальных данных [23]. Более последовательно использовать для расчета параметров ближнего порядка найденные по (6.75) —(6.76) зна-чення 7 р,), если их комбинировать с соотношениями, полученными в статистической теории ближнего порядка в [29, 35] [c.247]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...