Кинетика десорбции

Определенную информацию о формах существования сорбированных газов в графите дают результаты измерений величины сорбции этим материалом, а также данные по кинетике десорбции газов из него при вакуумной дегазации. Данные о суммарном газосодержании в графите исследуемой марки для состояния поставки (исходное состояние) приведены в табл. 6.10. [c.468]

Связывание молекул воды и электролита в полимере в процессе переноса создает трудности в определении истинных значений коэффициентов диффузии компонентов растворов в полимере. С помощью данных по кинетике десорбции электролита можно рассчитать его коэффициент диффузии, однако наличие связывания может внести в этот расчет определенную ошибку. Расчет коэффициента диффузии электролита по методу стационарного потока раствора электролита также дает заниженное значение D j,, а главное — показывает зависимость коэффициента диффузии электролита от концентрации внешнего раствора. Это тоже результат связывания электролита с водой в процессе переноса, которое оказывает значительное влияние на время установления стационарного потока электролита через полимер, а следовательно, и на время запаздывания. [c.53]

Скорость роста пузырьков определяется степенью пересыщения ванны газами и кинетикой десорбции газов в зародыш. При локальном пересыщении жидкого металла у фронта кристаллизации зарождение и развитие пузырьков наиболее вероятно при остановке роста кри- [c.158]

По современным данным, на большинстве металлов кинетика выделения водорода определяется не десорбцией, а стадией разряда. — Примеч. ред. [c.53]

Д. Кинетика гидролитической десорбции........................ [c.119]

Д. Кинетика гидролитической десорбции [c.124]

Скорость процесса в целом всегда определяется наиболее медленными его стадиями, при невысоких давлениях десорбция газа происходит гораздо быстрее, чем два первых процесса, т. е. скорость разложения будет определяться скоростью собственно химической реакции и скоростью диффузии газообразных продуктов внутри материала. В том случае, если лимитирующей стадией процесса является диффузия, кажущаяся кинетика реакции будет описываться уравнениями диффузии и, следовательно, не будет отражать скорости собственно химической реакции. В этом случае говорят, что процесс протекает в диффузионной области. Чаще всего он описывается уравнением реакции первого порядка, так как скорость диффузии прямо пропорциональна концентрации вещества в объеме. В диффузионной области кинетика процесса не имеет ничего общего с истинной кинетикой гетерогенных химических реакций. [c.141]

Эффективный коэффициент внутренней диффузии иона аммония Ьзф определяли методом тонкого слоя [190]. Значение Оэф можно найти по скорости сорбции или десорбции иона аммония. В данной работе кинетику обмена исследовали по десорбции иона аммония из катионита концентрированным раствором [c.165]

Изложенное выше Относится к статике процесса, т. е. к равновесному состоянию системы, но не дает непосредственных указаний на скорость удаления (десорбции) газов, т. е. на кинетику процесса дегазации. Между тем именно от скорости десорбции газов зависит конечный эффект дегазации воды, т. е. степень приближения системы к равновесному состоянию. В общем виде скорость десорбции газа определяется следующим уравнением [c.372]

В своих исследованиях мы исходим из того, что в основе процессов адсорбции, ионного обмена н экстракций из твердых материалов лежит общее явление — переход распределяемого между фазами вещества из одной фазы в другую, т. е. массопередача. Поэтому исследование и расчет данных процессов необходимо объединить на базе общих представлений массообмена, тем более что эти процессы как с формальной, так и с точки зрения их физико-химических свойств имеют общее сходство, т. е. процесс экстракции из твердых тел можно рассматривать как обратный процесс адсорбции или десорбции. Очевидно, что сходство кривых равновесия не только чисто внешнее, но и соответствует сущности физико-химических и гидродинамических явлений, имеющих место в этих процессах. Действительно, все эти три процесса можно рассматривать как передвижение жидкости через слой зернистого материала и извлечение или поглощение поэтому весь процесс в целом описывается уравнениями движения жидкости, неразрывности потока, кинетики. В случае, когда скорость процесса определяется внешней диффузией, уравнение кинетики имеет вид [c.149]

Кинетика горения углерода при температуре около 1000 °С определяется скоростью распада С О, т.е. десорбцией продуктов горения. [c.105]

Моу Кио перечислить много примеров из различных областей науки и техники, показывающих эффективность масс-спектрометрии и свидетельствующих о дальнейшем развитии этого метода. Масс-спектрометры нашли широкое признание при 1) точном измерении масс ядер 2) определении изотопной распространенности элементов 3) измерении некоторых ядерных реакций 4) количественном поэлементном анализе твердых, жидких и газообразных веществ 5) изучении структуры сложных молекул 6) изучении кинетики химических реакций 7) определении потенциалов ионизации, потенциалов возбуждения, теплоты образо-вания и испарения, энергии химических связей и т. д. 8) исследовании в органической химии 9) изучении явлений сорбции и десорбции газов 10) изучении геохимических процессов, определении природы образования отдельных пород, определении хронологии и истории процессов, происходящих в земной коре 11) исследовании состава метеоритного вещества 12) изучении состава газов и динамики фракционирования их в верхних слоях атмосферы 13) изучении различных аспектов жизнедеятельности в биологии и медицине по методу меченых атомов стабильными изотопами N, С, Ю, °В и др. 14) автоматическом контроле и управлении технологическими процессами в химии, металлургии, нефтепромышленности и других областях. [c.194]

Кинетику проникновения влаги через слой масла или смазки можно оценивать по скорости диффузии, так как скорость сорбции паров (или газов) на поверхность покрытия и скорость десорбции с поверхности во много раз превышает скорость диффузии. Обычно пары воды не взаимодействуют со смазкой. Количество их (т), прошедшее через смазку, может быть подсчитано по формуле [5 ] [c.11]

В следующих разделах работы будут описаны эксперименты, отражающие конкурентную адсорбцию СЮ и других анионов, кинетику их адсорбции и десорбции, влияние различных анионов не только на усредненную стационарную скорость растворения, но и на динамику растворения пассивного железа, показывающую характер и интенсивность анодных процессов в дефектных местах пленки — активных порах . Мы не можем не учитывать этих результатов, выявляющих важные особенности адсорбции анионов, при обсуждении только что описанных закономерностей. Поэтому мы позволим себе здесь, забегая вперед и не вдаваясь в обоснования [c.55]

На основании своих исследований А. Н. Морозов в работе [55] показал, что присутствие водорода в окружающей среде ускоряет выделение азота из железа в интервале температур 750—900 °С. Это может быть связано с восстановительным действием водорода, так как пленка окислов на поверхности железа замедляет и поглощение, и десорбцию азота. Отмечается также, что в сравнимых условиях скорость поглощения азота жидким железом и сталью, как и скорость его десорбции, значительно ниже, чем водорода. На основании экспериментальных данных установлено, что численное значение коэффициента скорости массопереноса азота в жидком железе и его сплавах было в четыре — шесть раз меньше, чем водорода. По-видимому, в условиях плазменной резки с высокой кинетикой происходящих процессов и с учетом проникающей способности водорода разница в массопереносе азота и водорода должна увеличиться и влияние водорода на десорбцию азота — возрасти. [c.118]

Рис. 4. Кинетика ионообменной сорбции никеля (а) и десорбции натрия (б) на вермикулите.

Объем и размеры пор менее 10 см определяют методом десорбции жидкостей [50]. В основу этого метода положена зависимость между кинетикой испарения (десорбции) жидкостей и размером капилляров. [c.30]

Рациональная конструкция термических деаэраторов определяется условиями протекания процесса десорбции растворенных газов из воды при нагреве ее путем соприкосновения с водяным паром. Эффективность работы деаэратора, характеризуемая конечным содержанием кислорода и угольной кислоты в деаэрируемой воде, обусловливается кинетикой (скоростью протекания) процесса и зависит существенно от значений температуры потоков пара и воды в деаэраторе. [c.119]

Квазиравновесие в ОПЗ 28 Квазинепрерывный спектр ПЭС 83-86 Кельвина уравнение 230 Кинетика адсорбции и заряжения поверхности 267-269 —десорбции 269-271 [c.281]

Термодинамические условия и температурная зависимость константы равновесия определяют возможность протекания реакции в нужном направлении. Реальные условия осуществления процесса, в особенности для гетерогенных реакций, к которым, в частности, относятся процессы восстановления металлов, определяются кинетическими факторами. При получении металлических порошков большое влияние на кинетику процесса оказывают поверхностные явления в связи со значительной удельной поверхностью образующихся порошков и исходных соединений (например, окислов), а иногда и восстановителей (твердый углерод). К числу таких явлений следует отнести адсорбцию, хемосорбцию, химические взаимодействия в адсорбированных слоях, каталитическое действие развитых и контактных поверхностей, десорбцию газообразных продуктов реакции, диффузионные процессы и т. д. [c.62]

Скорость сорбции и десорбции очень велика в сравнении с диффузией, так что сорбционное равновесие устанавливается быстро [19], и лимитирующим фактором проникновения поэтому является диффузия. Кинетику прохождения влаги через слой смазки можно оценивать по скорости диффузии. [c.416]

Вторая фракция покрытия (доля 2), так называемый хемосорбированный мультислой , является наиболее важной частью. аппрета. По кинетике десорбции хемосорбированного слоя аппрета с поверхности чистого стекла в кипящей воде можно судить о его структуре. Если аппрет представляет собой полимер с сетчатой структурой, то процесс десорбции имеет инкубационный период, поскольку десорбция не (Может произойти до тех пор, пока в результате гидролиза не разрушатся связи между сегментами молекулы. [c.124]

В отравленных анионитах создаются благоприятные условия для накопления полимеризованных форм кремнекислоты вследствие замедления внутридиффузионной кинетики. Присутствие последней способствует необратимой сорбции органических веществ. Накопление высокомолекулярных соединений в ионите эквивалентно уменьшению размеров его пор и, следовательно, способствует еще большему уменьшению коэффициента диффузии. Кроме того, согласно [114J полимеризация кремнекислоты в ионите создает упорядоченную структуру силикат-ионов в адсорбционном слое, что еще больше ухудшает условия десорбции высокомолекулярных соединений из ионита. [c.87]

Гигроскоиические свойства материалов рассматриваются на основе эксиериментального исследования кинетики процесса сорбции и изотерм сорбции и десорбции. [c.32]

Рис. 5.3. Кинетика сорбции (а) и десорбции (б) водорода из MgH2, крупнокристаллического (/) и измельченного (2), а также из измельченной смеси MgH2 + V (5 ат. %) при температуре 150 (а), 300 (б) °С и давлении 1 (а), 0,015 (б) МПа [23]

Скорость окисления Si ниже по сравнению с SijN . Кинетика окисления определяется либо десорбцией газа СО, образующегося на границе раздела Si -SiOj [43], либо диффузией кислорода внутрь через поверхностную пленку SiOj, приводящей к параболическому закону окисления [44]. Такой характер окисления можно предотвратить легированием такими примесями, как бор, Al Oj и В С, но скорости реакций при этом возрастают. [c.320]

Как отмечалось, со.аержание газа в жидкости соответствует закону Генри лишь в равновесных условиях, поэтому из законов Генри и Рауля нельзя определить скорость удаления газов (кинетику процесса). Между тем от скорости десорбции зависит конечный эффект дегазации, т.е. степень приближения системы к равновесному состоянию. В общем виде скорость десорбции газа определяется по уравнению [c.184]

Кинетика газовьщеления, в зависимости от механизма процесса, может подчиняться кинетическим законам различного порядка. В частности, если адсорбция молекул не сопровождается диссоциацией, то процесс их десорбции с однородной поверхности обычно согласуется с кинетическим уравнением первого порядка. Первый порядок следует также ожидать при газовьщелении из пористого сорбента, если лимитирующей стадией процесса является диффузия газа через систему капилляров в нем. При диссоциативной адсорбции двухатомных газов десорбция обычно протекает согласно кинетическому закону второго порядка. В случае кислорода первый порядок при десорбции может иметь место, если химическая адсорбция осуществляется в виде частиц О , а второй порядок — если кислород адсорбируется в виде атомов О или ионов От [c.469]

Кратко рассмотрим результаты исследований кинетики лазерной генерации с учетом проявления внутри и вне резонаторных стохастизирующих факторов. В [20] экспериментально установлена реакция лазера на процесс адсорбции или десорбции молекул на оптических элементах резонатора, которая может быть практически использована, например, для дистанционной индикации адсорбированных веществ при помощи лазеров с областью перестройки, превышающей ширину выбранных спектров поглощения адсорбированных веществ. [c.217]

По описанной выше методике были изучены кривые / — т, полученные на положительно заряженной поверхности стали при потенциале ф = —0,15 в. В этих условиях сила тока характеризует скорость реакции ионизации металла (стационарный потенциал стали в 1 н. НаЗО ф т = —0,25 в). Существует определенное различие в характере влияния ингибиторов на реакции восстановления Н3О+ и ионизации металла. В отличие от реакции восстановления НдО" , скорость анодной реакции при добавлении в кислоту органического ингибитора сначала резко уменьшается, а затем увеличивается, достигая стационарной величины. Это подтверждается ходом кривых для сернокислого бутилпиридиния и неионогенного вещества ОП-20 (кривые 1 я 2 на рис. 6), которые указывают на сильную первоначальную адсорбцию веществ на поверхности стального электрода и последующую их десорбцию. Первоначальное резкое уменьшение и последующее увеличение силы тока особенно сильно выражено при добавлении неионогенных поверхностно-активных веществ (рис. 6, кривая 2) меньшее влияние оказывает сернокислый нонилпиридиний (рис. 6, кривая 3). Указанная разница во влиянии органических веществ на катодный процесс восстановления Н3О+ и анодный процесс ионизации металла объясняется, прежде всего, существенным различием в условиях адсорбции этих веществ на поверхности металла при анодной поляризации в раствор непрерывно переходят ионы металла, в то время как при катодной поляризации происходит разряд НдО" . Это и определяет различие в кинетике формирования переходного стационарного слоя на поверхности металла. [c.142]

Предельный (равновесный) уровень обогащения снижается с повышением температуры (рис. 8), что характерно для равновесной сегрегации вследствие усиления термической десорбции. Кинетика сегрегЗ ции монотонна при всех температурах, причем начальная скорость выше при 525 С, что объясняется более вь сокой диффузионной подвижностью фосфора. [c.44]

В работе Д. И. Лейкис с сотрудниками дается обзор работ по использованию метода импеданса для исследования границы электрод — электролит. Рассмотрены возможности этого метода при исследовании, адсорбции ингибиторов, изучении кинетики электродных реакций, определении защитных свойств покрытий. Особое внимание уделяется рассмотрению эквивалентных электрических схем и изучению импеданса для процессов адсорбции на твердых электродах. Сопоставляются потенциалы нулевого заряда и токов адсорбции и десорбции органических веществ как функции потенциала. Описаны методы исследования с помощью импеданса процессов пассивации. [c.4]

Как видно из выражения (11-1), растворимость газа в воде равна нулю, если рг=р—Рв.п=0 или когда рв.п=р, что имеет место при кипении воды. Численное значение давления в пространстве над водой практически не влияет на эффект деаэрации. Поэтому термическую деаэрацию можно осуш,ествить при давлении как выше, так и ниже атмосферного, если температура воды равна температуре кипения при данно.ч давлении. Таким образом, казалось бы, достаточно подогреть воду до температуры кипения лри данном давлении, чтобы удалить из нее растворенные газы. Однако доведение неподвижной воды до состояния кипения еще не обеспечивает полного удаления из нее растворенных газов даже в том случае, когда парциальное давление их над водой равно нулю. Это объясняется тем, что выражение (11-1) не учитывает кинетики процесса деаэрации воды. Процесс термической деаэрации является сочетанием параллельно протекающих и сопряженных процессов нагрева деаэрируемой воды до температуры кипения, диффузии растворенных в воде газов и десорбции их, причем роль последнего процесса является при этом определяющей. [c.348]

Для металлов, способных к значительной адсорбции водорода, уравнение кинетики катодного процесса по механизму электрохимической десорбции совпадает по виду с уравнением (1.12), отличаясь от него только значением константы скорости [2]. В связи с этим, по значениям производных (З к/сЗрН, (Зт1н/(ЗрН, <31д/к/(3рн механизмы замедленного разряда и электрохимической десорбции в указанном случае неразличимы. [c.11]

Реализация критических температур (как первой, так и второй) связана с разрушением граничного слоя, разделяющего пары трения и явлениями на участке образующегося металлического контакта, в котором возникают и разрушаются при относительном перемещении пар трения адгезионные связи. Процесс их образования может рассматриваться как кинетический, и для его описания используются уравнения химической кинетики. При достижении критического числа адгезионных связей трущиеся поверхности схватываются, т.е. реализуется критическая температура. Исходя из того, что для этого необходимо достижение определенного (независимого от условий работы сопряжения) числа адгезионных связей, что возможно лишь при обнажении определенной доли металлического контакта и что при реализации Э р это происходит в результате конкуренции процессов адсорбции и десорбции молекул ПАВ, а при реализации 9кр2 - при [c.229]

Было обнаружено [41] наличие при газовом цианировании двух стадий насыщения, различных по кинетике. В первой стадии (около 1 часа) лента из низкоуглеродп-стой стали насыщалась углеродом и азотом одновременно. Во второй стадии при продолжающемся насыщении углеродом имела место десорбция азота, т. е. переход части абсорбированных атомов азота с поверхности металла в газовую среду. [c.636]

Кроме того, рассмотрены закономерности массопередачи в системе газ—жидкость в звуковом поле как при выделении газа из жидкости, так и нри его поглощении (гл. 4). Эта более широкая постановка задачи вызвана тем обстоятельством, что процессы десорбции и абсорбции столь тесно связаны, что правильное представление о ходе одного из них можно получить только с учетом их взаимодействия. Сопоставлению кинетики процесса дегазации в докавитационном режиме и при наличии кавитации посвящена гл. 5. В гл. 6 данные о воздействии звукового поля на одиночный пузырек обобщаются на некоторую совокупность пузырьков, и на основании некой приближенной модели процесса дегазации теоретически рассчитываются две основные его характеристики — скорость дегазации и величина квазиравновесной концентрации. В гл. 7 обсуждаются некоторые практические применения исследуемого процесса. [c.256]

Данные по поверхностной кинетике роста и легирования могут быть получены с помощью методики модулированного молекулярного пучка [59,60]. В этой методике изменение падающего молекулярного пучка приводит к изменению во времени концентрации адсорбированных молекул на поверхности подложки и благодаря этому — к изменению скорости десорбции, что может быть измерено с помощью масс-спектрометрии. С другой стороны, модулируя поток десорбции, можно непосредственно определить, какие атомы и молекулы уходят с поверхности, выделив их на фоне остаточных газов. Дополнительное использование методов электронной Оже-спектроскопии и дифракции электронов позволяет получать дополнительные сведения о поверхности подложки на любой стадии процесса, а в совокупности с программированной термодесорбцией дает также дополнительную информацию о стехиометрии поверхности. [c.360]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...