Колебательный изотопический эффект

Молекулы с длинными цепями 217 Момент количества движения 75, 85,151,163 Момент количества движения, полный, / асимметричных волчков 55, 56, 57 линейных молекул 27 симметричных волчков 35, 38 Момент перехода 44, 274, 443, 451 Моменты инерции 25 асимметричных волчков 57, 517 влияние на колебательный изотопический эффект 251, 257 влияние на термодинамические функции 536, 540, 552 главные 25 [c.616]

Наконец, изучая изотопический эффект в колебательных спектрах в ряде случаев можно получить информацию о геометрической структуре молекулы. Это обусловлено зависимостью относительной амплитуды колебания атома (заменяемого своим изотопом) от геометрического расположения всей системы атомов. Так, например, относительная амплитуда атома X при антисимметричном колебании симметричной молекулы достаточно велика, если молекула линейна, и уменьшается до нуля, если угол —X—У приближается к нулю. Таким образом, изотопический эффект, вызываемый заменой атома X его изотопом,. существенно зависит от величины угла, которую, в свою очередь, можно определить из наблюденного значения смещения. [c.247]

Идентичные потенциальные минимумы вследствие равенства ядер 239, 244 инверсионные 239 Изменение нулевой энергии при реакции 558 Изменение поляризуемости 262, 264, 268, 271, 282, 293 Изомеры 239 оптические 38, 239, 243, 267 поворотные 372 Изоморфные точечные группы 129, 136, 138 Изотопический эффект вращательный 423, 466 колебательный 246 (глава II, 6) влияние ангармоничности 247, 251 для аксиальных молекул XYZ,, 253 для плоских молекул X Y., 252 для тетраэдрических молекул XY4 254 как средство идентификации наблюденных частот 247, 252 как средство изучения геометрической структуры 247 правило произведения Теллера — Ред-лиха 250 [c.601]

Изотопический эффект в колебательно-вращательных спектрах молекул впервые наблюдался в 1920 г. при исследовании спектра поглощения молекулы НС [41]. В частности, изотопы [c.44]

Вводные замечания. Исследование изотопического эффекта в колебательных спектрах многоатомных молекул еще важнэе, чем для двухатомных молекул. Так как изотопические молекулы имеют одну и ту же электронную оболочку, то потенциальная функция, определяющая движение ядер с очень большой степенью приближения, одинакова ). Однако ввиду различия масс колебательные частоты (уровни) не совпадают. Отсюда следует, что исследование колебательных частот изотопических молекул дает дополнительные уравнения для определения постоянных потенциальной энергии. Как уже упоминалось, число постоянных в квадратичной потенциальной функции общего вида обычно превышает число основных частот (см. стр. 178). Таким образом, если наблюдается спектр только одной молекулы, то без каких-либо упрощающих предположений невозможно определить все постоянные потенциальной энергии. Однако с помощью основных частот одной или нескольких изотопических молекул можно получить достаточное число дополнительных уравнений и определить все постоянные в наиболее общем квадратичном выражении потенциальной функции. [c.246]

Далее необходимо отметить, что исследование изотопического эффекта способствует правильному отнесению наблюденных колебательных частот к тому или иному нормальному колебанию молекулы, определенному теоретически. Очевидно, что изотопическое смещение какой-либо колебательной частоты очень мало, если атом, который замещается своим изотопом, почти нз участвует в данном нормальном колебании. С другой стороны, смещение частоты относительно велико, если рассматриваемый атом при данном нормальном колебании двигается со значительной амплитудой. Так, например, в спектре молекулы H3 I только одна основная частота (732 см ) имеет заметное изотопическое расщепление, соответствующее молекулам СН3СГ и H3 I . Следовательно, ее нужно отнести к колебанию с преимущественным изменением длины связи С—С1. Этот вывод находится в хорошем количественном согласии с наблюденным значением смещения. [c.246]

В — Р, расстояние 467 ВРз трехфто[)истый бор диффракция электронов 322, 467 изотопический эффект 322 колебательный момент количества движения 431 междуатомные расстояния 467 моменты инерции и вращательные постоянные 465 основные частоты, наблюденные инфракрасные и комбинационные спектры 322 [c.604]

СН2О2, муравьиная кислота геометрическая структура 345 димеры в парах 346, 564 изотопический эффект 346 колебания (частота) ОН в газах и жидкости 566 моменты инерции и вращательные постоянные 465 наблюденные инфракрасные и комбинационные спектры 346 СН4О, метиловый спирт ассоциация в жидком состоянии 567 влияние внутреннего вращения на вращательно-колебательные полосы [c.610]

Xs, молекулы, плоские, образующие правильный шестиугольник (De/,) 103, 110, 132, 203 Х молекулы точечной группы Dia, предположение о более общей квадратичной потенциальной функции 20Э Х , молекулы точечной группы Of 21 ХоСО, плоские колебания как функция массы X 218, 219 XYa, молекулы, линейные, симметричные влияние ангармоничности на колебательные уровни 230 вращательная постоянная D 26 выражения для основных частот и силовых постоянных 172 в более общей системе сил 204 в системе постоянных валентных сил 190 изотопический эффект 249 колебательный момент количества движения 88, 403 координаты симметрии 172 кориолисово взаимодействие 402, 403 междуатомные расстояния 424, 426 [c.614]

XoYjY , изотоп молекулы 253 XVZ, молекулы, линейные (см. также Линейные молекулы) влияние ангармоничности на колебательные уровни 230 вращательные постоянные Z) и a 26,405 выражение для частот нормальных колебаний и силовые постоянные 191, 209 изотопический эффект 250 [c.615]

Транс-изомеры 2H1 I2 и 2H2 I4 372 Третий закон термодинамики, значение энтропии 552, 563 Трехатомные молекулы (см. также молекулы XYs и XYZ) изотопический эффект 247 структура колебательного спектра 284, [c.625]

Дальнейшее подтверждение такого отнесения можно видеть в том, что в спектре флуоресценции полоса 0—1 по колебанию имеет наименьшую длину волны. Этого и следовало ожидать, если учесть, что в результате соударений все молекулы обычно переходят на самый низкий колебательный уровень возбужденного электронного состояния еще до испускания света. Другие полосы поглощения и испускания, появляющиеся в спектре наряду с главными полосами, легко могут быть интерпретированы как секвенции по некоторым другим колебаниям. Во всех случаях колебание Vl8 возбуждается в верхнем состоянии, нричем квантовое число г 18 либо на единицу больше, либо на единицу меньше, чем в нижнем состоянии. Изотопический эффект, наблюдаемый при переходе от СвНв к СеВе (фиг. 70), убедительно подтверждает такую интерпретацию спектра (Шпонер [1147] и Шпонер и Теллер [1155]). [c.178]

Имеются три обстоятельства, действующие в пользу проявления изотопического эффекта. Во-первых, влияет также изотопический состав ближайших, а также следующих соседей активатора. Для грубой оценки можно принять, что сдвиги чисто-электронной линии от ближайших соседей могут достигать порядка величины до 0,1 см от следующих соседей — до 0,01 см и более. Во-вторых, изотоп в окружении примеси может расположиться несколькими различными способами, в силу чего может хорошо проявляться побочный изотоп, процентный состав которого сравнительно невелик. Например, при шести возможных местах внедрения изотопа, которого имеется в естественной смеси 1%, он вызывает линию с интенсивностью около 5% от линии основного изотопа. В-третьих, величина изотонического сдвига в электронно-колебательной серии растс т линейно с номером линии, отсчитываемым от чисто-электронной линии. [c.28]

Результаты исследования изотопического эффекта в колебательных и вращательных спектрах подробно освещены в литературе [2, 4, 10, 6, 20]. Предложено большое количество различных изотопических правил и соотношений, методов расчета параметров изотопозамещенных молекул. [c.45]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...