Анализ структурный молекул

Данные о строении средней молекулы фракций туймазинской нефти на основании структурно-группового анализа по инфракрасным спектрам поглощения [c.174]

Благодаря методу Лауэ решаются две задачи огромной важности. Во-первых, открывается возможность определения длины волны рентгеновских лучей, если известна структура той кристаллической решетки, которая служит в качестве дифракционной. Таким образом создалась спектроскопия рентгеновских лучей, послужившая для установления важнейших особенностей строения атома (ср. 118). Во-вторых, наблюдая дифракцию рентгеновских лучей известной длины волны на кристаллической структуре неизвестного строения, мы получаем возможность найти эту структуру, т. е. взаимное расстояние и положение ионов, атомов и молекул, составляющих кристалл. Таким путем был создан структурный анализ кристаллических образований, легший в основу важнейших заключений молекулярной физики. [c.231]

Данные рентгеновского структурного анализа кристал-лич. образцов белка РЦ, а также данные, полученные на разл. мутантах методами генной инженерии, дают полное представление о ближайшем белковом окружении активных групп переносчиков РЦ и позволяют оценить расстояния между ними, к-рые составляют 0,5—1,5 нм. Эфф, механизм, обеспечивающий транспорт электрона в РЦ,— туннельный перенос, при к-ром часть электронной энергии воспринимается акцептирующей модой, к-рой служат колебания водорода в группах О—Н, С—Н, и рассеивается по колебат. степеням свободы молекулы. Низкотемпературные процессы переноса электрона в РЦ действительно наблюдаются при 100—4 К, что свидетельствует об их туннельной природе. В ряде случаев (реакция восстановления от цитохрома /) наблюдаются нек-рое снижение скорости переноса при понижении темп-ры от комнатной до 80—100 К и её независимость от темп-ры при дальнейшем охлаждении образца. В др, случаях (реакция Р 1- Р+1 в бактериальном фотосинтезе) скорость переноса не меняется во всём диапазоне изменения темп-р. [c.360]

Еще менее обоснован такой подход по отношению к насосам поверхностного действия. Он бесперспективен, например, с позиций количественной оценки структурного совершенства самого НПД как совокупности сорбирующих и отражающих молекулы газа поверхностей. Используемый иногда для этого вакуум-фактор X дает лишь ориентировочное представление о совершенстве насоса. К примеру, можно легко построить модели НПД с Х 1, но с весьма нерациональной геометрической структурой. Поэтому одной из целей анализа молекулярных потоков в структурах с сорбирующими стенками должно быть создание замкнутой математической модели НПД как объекта структурно-параметрического анализа. Из сказанного "десь, разумеется, не следует вывод о необходимости исключить быстроту действия из круга параметров НПД. Быстрота действия и производные от нее вели.чины остаются эффективными, точно отражающими сущность процессов в равновесном газе категориями они очень удобны, например, при стандартных измерениях характеристик насосов. Речь идет лишь о том, чтобы четко осознавать границы применимости этого понятия и при необходимости дополнять его физически более содержательными категориями. [c.150]

В разделе IV собрано более 100 расчетных задач по всем основным теоретическим разделам, за исключением задач по структурно-групповому анализу, по которому уже имеется несколько пособий [1—6]. Эти задачи полезны как для закрепления теоретического материала, так и для того, чтобы разнообразить практические работы (№ 1—3), когда наряду с обработкой собственных экспериментальных результатов, ограниченных 2— 3 молекулами, привлекаются более точные литературные данные по широкому кругу молекул, включая данные по чисто вращательным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния паров, недоступных пока для общего практикума в условиях вуза. [c.4]

Колебательно-Вращательные спектры (инфракрасные и комбинационного рассеяния) двухатомных молекул. Определение частот колебаний и межъядерных расстояний. Колебательные спектры многоатомных молекул в конденсированной фазе. Критерий проявления различных форм колебаний (активность колебаний) в PIK- и КР-спектрах на примере молекул СО2 и Н2О. Зависимость интенсивности линий в ИК- и КР-спектрах от температуры. Инфракрасная спектроскопия и структурно-групповой (функциональный) анализ. [c.267]

Д.11Я определения системы электрооптических параметров различных функциональных групп требуется экспериментальное и теоретическое исследование абсолютных интенсивностей спектров комбинационного рассеяния простейших представителей различных классов соединений. Решение этой проблемы позволит использовать набор электрооптических параметров различных функциональных групп для теоретического исследования интенсивностей и поляризаций в спектрах комбинационного рассеяния большого числа сложных молекул, перейти к интерпретации интенсивностей, произвести количественный анализ факторов, определяют,их интенсивность тех или других полос, установить характеристичность интенсивностей, обосновать количественный структурно-групповой анализ сложных соединений. Таким образом, задача теоретического анали-лиза интенсивностей линий в спектре комбинационного рассеяния многоатомных молекул имеет принципиальное значение для дальнейшего развития применений спектроскопии комбинационного рассеяния для исследования структуры молекул. [c.296]

При анализе различных форм существования вещества можно проследить две основные тенденции. Одна из них —это тенденция к упорядочению она заключается в том, что частицы под влиянием действующих между ними сил располагаются по определенному закону и образуют кристаллы. Другая тенденция противодействует первой и направлена на разупорядочение и уменьщение взаимодействия между атомами, ионами или молекулами при этом притяжение между частицами оказывается пренебрежимо малым. Влияние первой тенденции можно обнаружить при образовании идеальных (совер-щенных) кристаллов. Такие кристаллы характеризуются строгим порядком, и их можно описать трехмерным периодическим расположением структурных единиц решетки (ионов, атомов или молекул). Это значит, что положение любой частицы, находящейся в пределах решетки, однозначно определяется взаимодействием с соседними частицами. Такое состояние реализуется при низких температурах и высоких давлениях. [c.13]

Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий — новое направление молекулярной спектроскопии, теоретические основы которого начали создаваться в последние два десятилетия. Исследования в этой области весьма перспективны, поскольку открывают принципиально новые возможности для изучения конденсированных сред и определения электрических, оптических и структурных характеристик молекул в основном и возбужденном электронных состояниях. Они имеют также большое практическое значение в связи с развитием молекулярного спектрального анализа жидкостей, интерпретация спектров которых усложняется необходимостью учета взаимодействий молекул. [c.8]

Среди разнообразных применений электронной спектроскопии конденсированных систем (решение структурных задач, качественный и количественный анализ многокомпонентных смесей, исследование химических равновесий [20—23]) особое значение в последние годы приобретает разработка методов, позволяющих получать сведения о свойствах электронно-колебательных состояний возбужденных молекул и о молекулярных процессах, протекающих в жидкостях за время 10 ° — 10 с. Такие данные необходимы при исследовании пространственного строения молекул в различных энергетических состояниях, степени деформируемости и направления смещения электронной плотности. Они позволяют решать весьма актуальные задачи, связанные с комплексообразованием, реакционной способностью и другими физическими и химическими свойствами молекул. Современная электронная спектроскопия используется и при изучении молекулярного строения растворов, исследование которых до недавнего времени проводилось с применением лишь термодинамических методов. [c.104]

Структурный анализ существенно облегчается, если дифрагирующий объект содержит наряду с легкими и тяжелые атомы. Если имеется один тяжелый атом, то расстояния от этого атома до других будут выявлены в функции (г) наиболее сильно и дадут, как это показано на схеме рис. 13,6, непосредственно структуру вместе с ее центросимметричным изображением. При наличии нескольких тяжелых атомов картина функции ( (г) усложняется, хотя она все же остается более удобной для анализа, чем в присутствии только одних легких атомов. Поэтому в ряде случаев для структурного анализа прибегают к специальному введению в молекулу тяжелых атомов [13, 15, 19]. [c.36]

Формальным признаком, объединяющим класс объектов, для которых можно строить радиальную функцию межатомных расстояний, является сферическая симметрия. Эта наиболее высокая симметрия сильнее всего обедняет возможности функции межатомных расстояний, поэтому ее нужно применять лишь тогда, когда нет возможности получить объект в более упорядоченной форме. Например, нет смысла (хотя это и можно сделать) интерпретировать с помощью функции радиального распределения рентгенограммы поликристалла между тем такие работы делались. Если есть возможность ориентировать агрегат цепных молекул, то правильнее будет построить для него цилиндрическую, а не радиальную функцию Паттерсона, и т.д. Таким образом, естественной областью использования радиальной функции межатомных расстояний является структурный анализ газов, жидкостей и аморфных тел, рентгенограммы которых характеризуются диффузными кольцами. [c.174]

Разумеется, в настоящем изложении мы не можем останавливаться на методах современного структурного анализа кристаллов, целиком приложимых и к анализу кристаллов, построенных из цепных молекул, и отсылаем читателя к специальным монографиям [1,3 1,13 1,15]. В комплекс методов структурного анализа кристаллов входит определение элементарной ячейки, нахождение пространственной группы по погашениям или на основании статистического анализа наблюдаемых интенсивностей, построение в том или ином варианте функции межатомных расстояний, [c.250]

Основываясь на правилах отбора для инфракрасного снектра и спектра комбинационного рассеяния, установим так называемый альтернативный запрет, который имеет существенное значение для структурного анализа молекул. Рассмотрим молекулу с центром симметрии г. Произведем операцию отражения по отношению центра и предполо ким, что произведение при этом оказалось [c.761]

СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ МОЛЕКУЛ [c.775]

СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ МОЛЕКУЛ 779 [c.779]

С.-с. в. между ядрами атомов, входящих в кри-Сталлич. решётку твёрдого тела, определяет форму линий ядерного магнитного резонанса и даёт информацию о структуре вещества и внутр. атомно-молекулярных движениях. В жидкостях быстрое тепловое движение атомов и молекул приводит к тому, что анизотропная часть ядерно-ядерного С.-с. в., усредняясь, уменьшается практически до нуля. Это ведёт к резкому сужению линий и повышению разрешающей способности ЯМР. Сходных результатов можно достигнуть и в твёрдых телах за счёт быстрого вращения образца либо с помощью спец, радиочастотных полей, заста-вляюпщх ядерные спины быстро менять свою ориентацию. Косвенное ядерное С.-с. в., обусловленное очень слабым взаимодействием ядерных спинов и Ij через общую электронную систему молекулы, носит изотропный характер и поэтому не усредняется. Оно образует малые ( 1 Гц) мультиплетные расщепления в спектрах ЯМР высокого разрешения. Эти расщепления не зависят от величины внеш. магв. поля и могут быть использованы для классификации и структурного анализа сложных молекул и их фрагментов, [c.646]

Особые преимущества такого подхода проявляются при расчетах равновесий в сложных системах, которые состоят из частей с различающимися термодинамическими свойствами. Это могут быть как макроскопические части — фазы гетерогенной смеси, так и элементы микроструктуры отдельных фаз атомы, молекулы, ионы, комплексы и любые другие индивидуальные формы существования веществ, если они рассматриваются как структурные составляющие фазы. Например, газообразный диоксид углерода может считаться сложной системой как при низких температурах и больших давлениях, когда возможны его конденсация и появление твердой фазы, так и при высоких температурах и низких давлениях, если с целью теоретического анализа свойств газа в нем выделены составляющие, такие как СОа, 02 СО, С0 О2, О2+, Оа О, 0 О, С, С С2, 2 z, Сз, С4, Сй, ё. Равновесия в подобных сложных системах, состоящих нередко из десятков фаз и сотен составляющих, рассчитывают почти исключительно численными методами. При этом, как правило, термодинамические расчеты являются частью более общего теоретического анализа проблемы и практическое значение имеют не термодинамические свойства непос- [c.166]

С позиций теории системного анализа и самооргонизоции проведен анализ основных проблем технологии твердотельных мотсфиалов, симптомами которых являются слабая воспроизводимость свойств, наличие структурно-химических неоднородностей разных масштабов (происхождение которых не очевидно с точки зрения внутренних связей составляющих их атомов или молекул), замедление процессов создания новых материалов с программируемыми свойствами и т. д. [1]. [c.9]

Итак, в этом приближении f/полн оказалось зависящим от двух, параметров Ro и р. Первый из них может быть с очень большой точностью найден с помощью рентгеновского структурного анализа, о котором будет идти речь несколько позже. Для определения второго вспомним, что полная энергия связана с модулем всестороннего сжатия В (см. (2.15)). Учтем, что в элементарной ячейке Na l содержатся 4 молекулы Na l и а = 2Ra. [c.34]

Для простых молекул В. у,, как и др. геом. параметры молекулы, можно рассчитать метода.чи квантовой химии. Экспериментально их определяют из значений моментов инерции молекул, полученных путём анализа их вращат. спектров (с.ч. Инфракрасная спектроскопия, Молекулярные спектры. Микроволновая спектроскопия). В. у, сложных молекул определяют методами дифракционного структурного анализа (см. Рентгеновский структурный анализ, Нейтронография, Электронография). в. Г. Дашевский, [c.239]

При Д. а. и м. взаимодействуют внеш. электронные оболочки частиц пучка и мшиени. Т. к. при объединении атомов в молекулы и кристаллы внеш. оболочки испытывают наиб, деформации, Д. а. и м. пользуются при изучении этих деформаций. В то же время при оп-ределеиии структурных амплитуд в др. типах структурного анализа (см. Рентгеновский структурный анализ, Нейтронография, Электронография) используют атомные факторы, рассчитываемые математически или получаемые экспериментально, к-рые при рассмотрении явлений Д. а. и м. применить нельзя, т. к. они в этом случае оказываются разными для разд. хим. соединений. Интерпретация дифракц. исследований часто проводится с помощью модели жёсткой гофриров. поверхности, характеризуемой амплитудой гофра А. [c.663]

Структуру жидкостей изучают с помоп(ью методов рентгваовского структурного анализа, электронографии. и нейтронографии. Уксиерим. исследования показали, что Ж. обладают определённой структурой. Ближайшие соседи каждой молекулы Ж. в среднем располагаются в к.-л. порядке, так что число ближайших соседей и их взаимное расположение в среднем для всех молекул одинаково, это означает, что в Ж. существует блншний порядок. [c.38]

Исследования состава и строения вещества по спектрам К. р.с. Основой аналитич. применений К. р.с. является то, что каждое хим. соединение имеет свой снецифич. спектр К. р. с. Поэтому эти спектры могут служить для идентификации данного соединения и обнаружения его в смесях (см. Спектральный анализ). Параметры нек-рых линий в спектрах К. р. с. сохраняются при переходе от одного соединения к другому, содержащему тот же структурный элемент, напр, связи с—Н, С = С, N—Н и др. Такая характеристичность параметров линий К. р. с. лежит в основе структурпого анализа молекул с неизвестным строением [2]. Ряд заключений о строении молекулы можно сделать, сопоставляя её спектр К. р. с. и ИК-спектр. Такое сопоставление позволяет судить о симметрии нормальных колебаний и, следовательно, о симметрии молекулы. Применение указанных методов особенно успешно при их сочетании с расчетом частот нормальных колебаний молекул [7]. [c.421]

СВЯЗИ между пептидными группами направлены поперёк цепей, а сами цепи вытянуты и образуют складчатую структуру. В белке встречаются также т. н. Р-изгибы, обеспечивающие поворот цепи примерно на 180° при образовании водородной связи. Возможны и др. типы спиралей. Все названные вторичные структуры характерны для глобулярных белков. Фибриллярный белок, из к-рого строятся длинные ориентиров, волокна, образует спирали иного вида. Вторичную (и третичную) структуру белка исследуют с помощью рентгеновского структурного анализа, позволяющего определить положение всех атомов в молекуле. Трудности здесь связаны с тем, что не каждый белок можно получить в виде кристаллов необходимого размера. Обычно структура белка в расяворе мало отличается от структуры в кристалле, это связано с тем, что кристаллы белка содержат много воды. Однако в целом вопрос о соответствии структуры белка в растворе и в кристалле остаётся открытым. Содержание а- и Р-структур сильно различается для разл. белков. [c.22]

РЕНТГЕНОВСКИЙ СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ (рентгеноструктурный анализ) — методы исследования атомного строения вещества по распределению в пространстве и интенсивностям рассеянного на анализируемом объекте рентг. излучения. Р. с. а. кристал-лич. материалов позволяет устанавливать координаты атомов с точностью до 0,1—0,01 нм, определять характеристики тепловых колебаний этих атомов, включая анизотропию и отклонения от гармония, закона, получать по эксперим. дифракц. данным распределения в пространстве плотности валентных электронов на хим. связях в кристаллах и молекулах. Этими методами исследуются металлы и сплавы, минералы, неор-ганич. и органич. соединения, белки, нуклеиновые кислоты, вирусы. Спец, методы Р. с. а. позволяют изучать полимеры, аморфные материалы, жидкости, газы. [c.369]

Для каждой пространственной группы имеются свои совокупности ПСТ. Правильная система точек общего положения для каждой группы одна. Но нек-рые из ПСТ частного положения могут оказаться одинаковыми для различных групп. В Интернациональных таблицах указаны кратность ПСТ, их симметрия и координаты и все щ>. характеристики каждой пространственной группы. Важность понятия ПСТ состоит в том, что в любой кристаллич. структуре, принадлежащей данной пространственной группе, атомы или центры молекул располагаются по ПСТ (одной или нескольким). При структурном анализе распределение атомов по одной или неск, ПСТ данной пространственной группы производится с учётом хим. ф-лы кристалла и данных дифракц. эксперимента, позволяет находить координаты точек частных или общих положений, в к-рых расположены атомы. Поскольку каждая ПСТ состоит из одной или кратного Числа решёток Браве, то и расположение атомов можно представлять себе как совокупность вдвину- [c.513]

Физ. методы исследования получили решающее значение для всех естеств. наук. Электронный и туннельный микроскопы на неск. порядков превысили границы оптич. методов исследований и дали возможность наблюдать отд. атомы и молекулы. С помощью рентг. структурного анализа изучена и продолжает изучаться структура сложнейших биол. молекул и живых тканей. Революция в биологии, связанная с возникновением молекулярной биологии и генетики, была бы невозможна без Ф. [c.321]

Реологический анализ имеет своей целью получение сведений о структуре дисперсионной системы из результатов реологических измерений. На примере вискозиметрических измерений растворов резины в толуоле при различных скоростях сдвига для различных температур и концентраций показано, как применение критерия из табл. XV. 1 приводит к предположению, что для концентраций больше чем 0,3% дисперсная фаза существует в виде разрозненных молекул, иммобилизующих раствор внутримолекулярным образом, а при концентрациях выше чем 0,4% существует в виде неупорядоченных совокупностей молекул или мицелл, которые связаны совместно силами сцепления, иммобилизующими раствор межмолекулярным или межмицелльным образом. Освобождение раствора благодаря частичному разрушению агрегатов или частичному распрямлению искривленных молекул вызывает явление структурной вязкости, ярко выраженное в первом случае и находящееся под вопросом во втором. [c.273]

Раздел П1 содержит 7 практических работ, связанных с изучением строения простых молекул и применением молекулярной спектроскопии в физической химии и физике. В частности, значительное внимание уделено определению молекулярных постоянных (работы JYo 1—3), по которым можно воспроизвести систему энергетических состояний молекул, вычислить энергию диссоциации и произвести соответствующие расчеты термодинамических функций, необходимые для пахождепия равновесного состава продуктов химических реакций. Работы № 4, 5 связаны с традиционными методами структурно-группового анализа и идентификации молекул по ИК- и КР-сиектрам. Работы № 6, 7 посвящены изучению газовых равновесий и определению теплового эффекта реакции по молекулярным спектрам. [c.4]

Построение рядов в зависимости от набора наблюдаемых значений hkl, от симметрии дифракционной картины и т. п. может производиться в самых разнообразных вариантах — нахождения проекций, обобщенных проекций, сечений, использования разностных рядов, обостренных рядов и т. д. Для агрегатов цепных молекул часто используются цилиндрические координаты, приме- HeHHe которых открывает специфические возможности, не используемые в обычном структурном анализе кристаллов, например построение цилиндрической функции Паттерсона (IV, 28, 29), радиальных, циркулярных и других проекций электронной плотности ( 4 главы III) и т. п. [c.250]

Рассмотренный выше аппарат расчета интенсивностей рентгенограмм ценных молекул и их агрегатов является по существу формально геометрическим. Если задана некоторая модель, характеризующаяся, например, искажениями первого или второго рода, то в ряде случаев можно вычислить соответствующий дифракционный эффект. По мере увеличения беспорядка в структуре трудности выбора модели и расчета по ней отнюдь не уменьшаются, а скорее даже возрастают. Поэтому нри исследовании строения того или иного полимерного вещества дифракционная теория должна быть дополнена, во-первых, учетом всех обобщений, сделанных в ходе развития структурного анализа вещества, и, во-вторых, учетом данных других физических и химических лютодов исследования. [c.354]

Из.лгеренпе относительной интенсивности линий в колебательных спектрах также имеет немаловажное значение для структурного анализа молекул. [c.774]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...