ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Вычисление коэффициента активности из "Термодинамика для инженеров " Интеграл измеряет отклонение свойств раствора от идеального поведения. Хотя интеграл может быть вычислен посредством приближенного уравнения состояния, этот расчет эквивалентен вычислению фугитивности компонента в растворе и не имеет особых преимуществ перед методами, рассмотренными в п. 9. [c.257] Избыток свободной энергии раствора есть функция температуры, давления и состава и по существу содержит все факторы, вызывающие отклонение раствора от идеального поведения. [c.257] На основании статистической теории были выдвинуты различные предложения для выражения избыточной свободной энергии как функции концентрации. Так как микроструктура жидкого раствора неизвестна, каждое предложение обязательно основывается на упрощенной модели жидкости и содержит определенные ограничения. Однако полученные соотношения полезны для сопоставления экспериментальных данных. Дальнейшие успехи в определении коэффициентов активности несомненно позволяют проверить уже установленные методы. [c.258] Рассматривая молекулу А, окруженную о-частицами, можно вычислить среднее число контактов А — В в области распределения Л и В. В среднем доля этих 0-частиц, приходящаяся на молекулы Л, будет равна мольной доле А в системе Па1 пд + Пд) доля а-частиц, приходящаяся на молекулы В, будет равна мольной доле В в системе пв1 пу1 + tig). Таким образом, каждая молекула, А будет находиться в контакте с апв1 пл + Пв) молекулами В и во всей системе, содержащей молекул Л, будет ПаПв1 па + -f Пв) контактов между молекулами Л и молекулами В, т. е. [c.258] Эти соотношения для бинарной смеси впервые получил Маргу-лес. Они являются простейшими выражениями коэффициентов активности как функции состава. Однако с помощью этих простых соотношений могут быть вычислены коэффициенты активности очень немногих реальных систем, поэтому необходим более тщательный анализ для получения соответствия с экспериментом. Более точный анализ, кроме взаимодействия между двумя молекулами в группе, учитывает взаимодействие между тремя молекулами в группе. Например, взаимодействие между двумя молекуламиЛ и одной молекулой В должно рассматриваться так же, как взаимодействие между двумя молекулами В и одной А. Однако сложная природа жидкого раствора и много неизвестных факторов, которые влияют на поведение неидеального раствора, делают нереальным строгий анализ поэтому становится необходимым эмпирический подход. [c.259] Эти соотношения впервые получил ван-Лаар на основании уравнения состояния Ван-дер-Ваальса. Хотя строгость вывода ван-Лаара сомнительна, результаты оказались полезными для обработки экспериментальных данных. [c.261] Эмпирические параметры Л и В в вышеприведенных отношениях зависят от температуры, и уравнения верны только при условии постоянства температуры и давления. Методы вычисления параметров и коэффициентов активности обсуждаются в гл. IX. [c.261] Вернуться к основной статье