Переходы дипольного излучения

Атомарный кислород в видимой и инфракрасной областях не имеет разрешенных электронных переходов дипольного излучения. Ряд запрещенных переходов дает одиночную линию с длиной волны 5557,1 нм и мультиплет в районе 630... 636,4 нм с довольно малыми интенсивностями. [c.14]

Магнитно-дипольное излучение происходит при Д/г = 0 и Дш. = 0, 1, т. е. при переходах между компонентами тонкого или сверхтонкого расщепления линий (например, переход Ф -> Р ,). Возможны и смешанные квадрупольные электрические и дипольные магнитные переходы, например переход в конфигурации р2. [c.427]

В том случае, когда энергия нейтрона значительно меньше энергии связи дейтрона, полная вероятность магнитного дипольного излучения, связанного с переходом между триплетными состояниями, равна [c.109]

Излучение возбуждённого атома удовлетворяет условию X а, поэтому обычно, когда нет специальных условий, запрещающих дипольные переходы, главную роль в излучении атома играет дипольное излучение. [c.254]

Укажите, какие из следующих переходов разрешены в соответствии с правилами отбора для дипольного излучения [c.192]

НЫХ уровней (нижних при поглощении и стоксовом комбинационном рассеяв ии, верхних при испускании и антистоксовом комбинационном рассеянии) и вероятностями переходов, различными для М. с. различных типов и зависящими от конкретных свойств данной молекулы. Для спектров поглощения и испускания в важнейшем случае дипольного излучения [c.292]

При переходах между уровнями энергии (11) возникают чисто вращательные спектры. Для дипольного излучении (в силу правила отбора Д7 = 1) [c.293]

Для дипольного излучения Д/ = О, 1 и получаются в общем случае три ветви (Q, Д, Р). Однако для большинства двухатомных молекул в основном электронном состоянии дополнительно запрещены переходы Д7 = О и наблюдаются лишь Н- и Р-ветви. Частоты вращательных линий Я- п Р-ветвей (положительной и отрицательной вет-в с й), согласно (26), определяются ф-лой [c.294]

Инфракрасные вращательные спектры. Переход с одного вращательного уровня на другой при дипольном излучении (происходящий без изменения электронной или колебательной энергии — случай чисто вращательного спектра [c.31]

Теперь мы рассмотрим переход между двумя колебательными уровнями г/ иг>" молекулы, происходящий при дипольном излучении. В данном случае квантовые числа V и V" обозначают совокупность колебательных квантовых чисел v , ... и г , v ,. .. верхнего и нижнего состояний соответ- [c.273]

Поскольку магнитный дипольный момент — аксиальный вектор, его компоненты имеют те же типы симметрии, что и компоненты вращения Нх, Ву, В г (приложение I). Электрический квадрупольный момент — тензор, компоненты которого ведут себя подобно компонентам поляризуемости, т. е. как произведение двух трансляций. Следовательно, можно пользоваться данными табл. 55 тома II ([23], стр. 274) для типов симметрии составляющих хж, < х(/,. ... Например, для симметричных линейных молекул (точечная группа 1)ос ) компоненты магнитного дипольного момента относятся к типам симметрии и П , а компоненты электрического квадрупольного момента — к типам симметрии Е , Пg, Ад. Следовательно, для того чтобы данный переход был разрешенным для магнитного дипольного излучения, произведение электронных волновых функций верхнего и нижнего состояний должно относиться к тинам 2 или П . Так, при поглощении из полносимметричного основного состояния могут происходить переходы 2 — 2 , П — 2 . Аналогично нри переходах, разрешенных для электрического квадрупольного излучения, произведение волновых функций должно относиться к одному из типов симметрии 2 , П , или А . При поглощении из полносимметричного основного состояния могут иметь место переходы 2 — 2 , Пд — 2д и Ай — 2 . [c.134]

Как было рассмотрено для двухатомных молекул в томе I ([22], стр. 280 русский перевод, стр. 208), переходы, строго запрещенные для дипольного излучения, становятся разрешенными нри наложении сильных электрических полей, т. е. они могут происходить как вынужденное дипольное излучение. Правила отбора для вынужденного дипольного излучения подобны правилам для квадрупольного излучения, по подробно мы их рассматривать здесь не будем. В газах при высоких давлениях, в жидкостях или твердых телах роль внешнего поля, вызывающего вынужденные переходы, может играть межмолекулярное поле. Однако для свободных многоатомных молекул такие переходы до сих пор, по-видимому, не наблюдались. [c.142]

Из правила (11,39) и условия (11,30) следует, что в случае запрещенного электронного перехода не может происходить никаких колебательных переходов, возможных для разрешенного электронного перехода. Однако это вовсе не означает, что все колебательные переходы, запрещенные для разрешенного электронного перехода, могут происходить при запрещенном электронном переходе. Действительно, в соответствии с выражением (11,35) строго запрещены для дипольного излучения все переходы, для которых выражение [c.174]

Вращательная структура запрещенных электронных переходов, которые происходят благодаря электронно-колебательному взаимодействию, совершенно такая же, как и соответствующих разрешенных переходов. Например, при изогнуто-линейном переходе Az — в молекуле XYg, который запрещен правилами отбора для дипольного излучения, возможны электронно-колебательные переходы с уровня ООО основного состояния на верхние колебательные уровни, связанные с возбуждением нечетного числа квантов антисимметричного валентного колебания. Поскольку эти верхние состояния относятся к электронно-колебательному тину Bi, тонкая структура соответствующих полос должна быть такой же, как и полос электронных переходов типа В — [c.221]

Структура полос запрещенных переходов, которые становятся возможными для магнитного дипольного излучения, совершенно аналогична структуре полос при обычных электрических дипольных переходах (как в линейных молекулах). По этой причине правила отбора для квантовых чисел / и К остаются теми же, тогда как правила отбора для электронно-колебательно-вращательных типов симметрии изменяются А <--> А вместо А <-- А о [c.242]

Для молекул типа истинного симметричного волчка до сих пор не было обнаружено переходов, обусловленных магнитным дипольным излучением или кориолисовым взаимодействием. [c.243]

Как указывалось в томе II ([23], стр. 444), это правило отбора является существенным для неплоских молекул только в том случае, когда инверсионное удвоение не может считаться пренебрежимо малым. Для плоских молекул, у которых ось с всегда перпендикулярна плоскости молекулы, правило отбора (11,104) накладывает ограничения на переходы. Однако эти ограничения не настолько существенны, как ограничения, накладываемые правилами отбора (II, 97) — (11,99), хотя в отличие от последних они строги для электрического дипольного излучения. Так, если вспомнить, что первый [c.246]

Для полных типов симметрии групп полной симметрии также имеется правило отбора (см. стр. 223), заключающееся в том, что произведение полных типов симметрии верхнего и нижнего состояний должно иметь тип симметрии произведения Т В трансляции и вращения. Это правило справедливо только для электрического дипольного излучения. В табл. 15 приводятся типы симметрии произведения Т В для всех точечных групп асимметричного волчка и определенные из них разрешенные электронно-колебательно-вращательные переходы. Можно отметить, что если опустить индексы g vi и для точечных групп С,, штрихи для точечной группы s и индексы [c.246]

Электронные переходы 129—275, 460—493 вероятность 151, 173, 433 влияние электрического и магнитного полей 271 вращательная структура 183—270 запрещенные для дипольного излучения 128, 132—142, 173—180, 219, 265-270, 489, 429, 561 [c.751]

При этом правила отбора для дипольных переходов здесь автоматически учтены (разумеется, приближенно) благодаря тому, что мы исходим из классической формулы для дипольного излучения. Как видим, величина п п — симметрична относительно перестановки и га в соответствии со сказанным в 10. [c.254]

В заключение настояш.его параграфа мы еще кратко остановимся на вероятности квадрупольного и магнитно-дипольного излучения, В обш.ем случае момент атома может быть разложен в ряд, где первый член соответствует электрическому дипольному моменту, а второй — электрическому квад-рупольному и магнитному дипольному моментам, Следуюш,ие члены соответствуют моментам еш.е более высоких переходов. Изменение со временем этих моментов также ведет к излу- [c.427]

Вероятности эл.-магн. переходов магн. типа связаны с величинами магн. моментов. Так, Л71-переходы связаны с излучением у-кванта магн. дипольного излучения при изменении ориентации спинового магн. момента. Эксперим. значения вероятностей перехода В(Л/1), как правило, отличаются от предсказаний одночастичной О. м. я. не более чем в 2—3 раза. Отдельно стоят т. н. -запрещённые ЛГ1-переходы. Это одночастичные переходы с изгленением орбитального момента I на 2, напр. переход з/, — В одночастич- [c.379]

Вероятность A fe С. и., являющаяся важнейшей характеристикой квантового перехода, зависит от характеристики уровней, между к-рыми происходит переход. Для дипольного излучения Ajfe пропорциональна кубу частоты перехода и квадрату дипольного момента перехода в видимой области спектра она 10 с -, что соответствует временам жизни возбуждённых уровней энергии 10- с. В спектроскопии часто пользуются вместо вероятностей А fe безразмерными вероятностями file = Aii /Af , т. н. силами осцилляторов (Aq— вероятность, принятая за 1 и дающая такой же закон [c.652]

Подставив это выражение в формулу (П.7), найдём вероятность магнитного дипольного излучения, связанного с переходом из три-плетного состояния в основное состояние дейтрона. [c.109]

Таким образом, основную роль играют переходы из синглет-ного состояния в основное состояние дейтрона, сопровождающиеся магнитным дипольным излучением. [c.110]

Oij и (О — частоты перехода и излучения лазера, а — коэффициент одноквантового поглощения, б — коэффициент ангармонизма, ii— дипольный момент, АЕ — энергия перехода. [c.20]

Вращательная структура электронно-колебательной полосы для двухатомной молекулы определяется ф-лой (26) и для дипольного излучения получаются, согласно правилу отбора Д7 = О, 1, три ветви — Q, Я и Р, частоты линий в к-рых даются ф-лами (29) и (27) (для 2—2 переходов А/ == О и Q-вeтвь отсут-ств ет). Однако, в отличие от колебательно-вращательных спектров. В и В относятся к различным электронным состояниям и могут сильно отличаться, поэтому В В" может быть сравнимо с В в В" наряду с В < В возможен и случай В > В". В результате в одной из ветвей (й-ветвь при В < В" и Р-ветвь при В > В") вращательные линии сгущаются, образуя резкую границу полосы — кант, и полоса оттенена в противоположную сторону. При В С В" получается оттенение в сторону меньших V (красное оттенение), при В >- В" — в сторону больших V (синее оттенение). Зависимость между V и то( (V = Го г )(рис. 16) наз. диаграммой Фортра. [c.296]

Запрещенные переходы между невырожденным электронными состояниями. Из общего правила отбора следует, что при всех запрещенных электронных переходах, которые становятся возможными вследствие электронно-колебательных взаимодействий, полоса 0—0 отсутствует, как и все другие колебательные переходы, разренуенные при разреятенпом электронном переходе. Как было показано выше, отсутствие в спектре полосы О—О при электронных переходах, запрещенных но симметрии, является строгим для электрического дипольного излучения, если можно пренебречь электронновращательным взаимодействием (т. е. в отсутствие вращения) ). [c.175]

Важно отметить, что в отличие от разрешенного электронного перехода расстояние между первой горячей полосой и первой полосой главной прогрессии в случае запрещенного перехода пе соответствует частоте колебания в основном состоянии, а равно сумме частот антисимметричного колебания в верхнем и нижнем состояниях (v g + v ). Обратно, если разность частот первой полосы главной прогрессии и первой горячей полосы не совпадает с частотой какого-либо колебания в основном состоянии, то это является очень веским доказательством того, что рассматриваемый переход запрещен как чисто электронный переход. Можно еще добавить, что переходы, показанные на фиг. 69 пунктиром, строго запрещенные в случае перехода А2 — Ai для электрического дипольного излучения, могут происходить (с чрезвычайно малой интенсивностью) для магнитного дипольного излучения (ср. пример молекулы Н2СО, рассмотренный на стр. 270). [c.177]

Электронный переход Мг — может также происходить при магнитном дипольном излучении (разд. 2,б,а). Структура перехода должна быть совершенно такой же, как при электрическом дипольном переходе типа Mi — т. е. должна наблюдаться полоса 0—0. Однако, как уже подчеркивалось, интенсивность таких магнитных дипольных переходов обычно значительно меньше, чем в случае электричг ских дипольных переходов, индуцированных электронно-колебательными взаимодействиями. В дей-. ствительности линейно-изогнутых или изогнуто-линейных переходов таких типов не наблюдалось. [c.221]

Магнитные дипольные переходы. Как уже указывалось в разд. 1, некоторые электронные переходы, запрещенные для электрического дипольного излучения, могут происходить для магнитного дипольного (и квадрупольного) излучения. Это относится также и к электронно-колебательным переходам, когда учитывается взаимодействие колебательного и электронного двшкений. Так, например, электронно-колебательные переходы — Ах в молекулах точечной группы или электронно-колебательные переходы Ag — Ag точечной группы С2/-,, строго запрещенные для электрического дипольного излучения, могут происходить в случае магнитного дипольного излучения (табл. 10). Правила отбора для квантовых чисел / и А те же самые, что и для электрического дипольного излучения, а правило отбора для элек-тронпо-колебательно-вращательных типов симметрии противоположно. Следовательно, как это показано на фиг. 113, при магнитном дипольном переходе А2 — Ах наблюдаются те же подполосы и те же ветви, что и при электрическом дипольном переходе — Ль в частности, в подполосе А = О - —>- [c.270]

Единственным примером магнитного дипольного перехода, известным в настоящее время для многоатомных молекул, могут слун ить полосы формальдегида в близкой ультрафиолетовой области. Эти полосы относятся к электронному переходу 2 — 1 (мы не учитываем здесь того обстоятельства, что в возбужденном состоянии молекула имеет конфигурацию, лишь немного отличающуюся от плоской). Главные полосы представляют собой электронноколебательные полосы типа В2 — Ах- Полоса О — О строго запрещена для я,лектрического дипольного излучения, поскольку она относится к электронно-колебательному типу А2 — Ах- Ее появление в спектре с нормальной параллельной структурой может быть объяснено только в предположении, что эта полоса, как и несколько других подобных полос, обусловлена магнитным дипольным излучением (Калломон и Иннес [178]). [c.270]

Это правило отбора действует как для э.иектрического, так и для магнитного дипольного излучения. Различие состоит в том, что при электрическом дипольном излучении переходы поляризованы параллельно направлению ноля, если АМ = О, и перпендикулярно полю при АМ — + 1, тогда как при маг-1П1ТН0М дипольном излучении поляризация переходов противоположная. [c.271]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...