Переходы вращательная структура

Рис. 2.28. Переходы между двумя колебательными уровнями с учетом вращательной структуры. В отсутствие вращательной энергии этот переход должен был бы давать одну линию с центром в точке Vo. На самом деле он состоит из двух групп линий одной, называемой Р-ветвью и соответствующей переходам с изменением вращательного квантового числа на Д/ = +1. и другой, называемой / -ветвью, соответствующей изменению вращательного квантового числа на Д/ = —1.

В случае молекул с низким барьером торсионная структура колебательных состояний выглядит как дополнительная вращательная структура. Поэтому для интерпретации вращательно-торсионной структуры колебательных переходов требуется знание правил отбора по квантовым числам Ка, Кс и Ki. В инфракрасном спектре разрешены переходы, удовлетворяющие условию симметрии [c.400]

Теперь обратимся к вращательной структуре колебательно-вращательных спектров. По правилам отбора Д/ = 1, и поэтому осуществляются две серии переходов между вращательными состояниями разных колебательных уровней. Соответственно и в спектре наблюдаются две серии линий, которые называются ветвями полос -ветвями, если AJ = +1, и Р-ветвями, если Д/= —1 (см. рис. 1.22 и 1.23). Между сериями Р- и / -ветвей находится так называемый нулевой промежуток (начало полосы) vq. Он соответствует чисто колебательному переходу v = G (и )(/-=о) — [c.65]

На рпс. 1.29, а приведена система полос одного из электронных переходов молекул ВО (спектры получены для двух изотопных модификаций ВО н ВО). Для наглядности на рис. 1.29,6 одна из полос приведена в увеличенном масштабе. Хорошо видно, что она состоит из многочисленных линий вращательной структуры, которые сгущаются в сторону меньших длин волн, образуя кант. [c.71]

Такие спектры, в которых проявляется колебательная и вращательная структура, называются электронно-колебательно-вращательными, или полосатыми спектрами. Если же вещество находится в конденсированной фазе, вращательная структура размывается и спектры упрощаются как в случае колебательно-вращательных переходов (см. рис. 1.24). [c.71]

При воздействии видимого или ультрафиолетового излучения на вещество молекулы переходят из основного электронного состояния Ео в более высокие энергетические состояния ь 2, 3, Еп. Каждый такой переход сопровождается также изменением колебательных и вращательных состояний. Образующиеся электронные спектры поглощения во многом похожи на электронно-колебательно - вращательные спектры двухатомных молекул, но они гораздо сложнее и для них чаще наблюдаются области непрерывного поглощения из-за многочисленных отталкивательных электронных состояний. Расшифровка вращательной структуры таких спектров и определение по ним молекулярных постоянных является очень сложной проблемой, которая решена для довольно ограниченного круга соединений. [c.94]

Определите начало полосы Уо и сделайте отнесение линий вращательной структуры к Р- и / -ветвям, приписав им вращательные квантовые числа /. Вычислите вращательные постоянные Во, В2, Ве и ае и межъядерное расстояние. Постройте систему энергетических состояний и обозначьте на ней переходы, в результате которых образуется полоса поглощения 2v молекулы [c.229]

Используя данные таблицы молекулярных постоянных (Приложение V), рассчитайте положение (в см ) трех первых линий вращательной структуры (О- и 5-ветвей) в колебательно-вращательном КР-спектре молекулы Вгг. Частоту возбуждающей линии примите равной 20 ООО см . Нарисуйте схему переходов между энергетическими состояниями. [c.232]

В колебательно-вращательном КР-спектре водорода наблюдаются Р-линии вращательной структуры, смещения (Ах) которых относительно возбуждающей равны 4161,13 4155,20 4143,39 и 4125,83 см-1. Определите постоянную колебательно-вращательного взаимодействия ае=В —В" и частоту го колебательного перехода 1—О, который запрещен в ИК-спектрах поглощения. [c.233]

В колебательно-вращательном КР-спектре дейтерия наблюдаются Q-линии вращательной структуры, смещения (Ат) которых относительно возбуждающей линии равны 2993,55 2991,45 2987,23 2980,88 2972,56 см- . Определите постоянную колеба-тельно-вращательного взаимодействия а —В —В" и частоту Уо колебательного перехода 1—О, который запрещен в ИК-спектрах поглощения. [c.233]

Вращательная структура колебательной полосы определяется изменением вращательной энергии (11) при колебательном переходе [c.294]

Ai — Al, В а — /1, колебательные переходы молекул с симметрией v, тонкая вращательная структура 498, 499 [c.629]

Е (v V3, v ,. ..), колебательная энергия [см. также С (Vi, к , v )] 90 Е — А, колебательные переходы, вращательная тонкая структура (см. также Перпендикулярные полосы) [c.633]

Вид. При небольших количествах газа в фиолетовой и ультрафиолетовой областях имеется множество полос они имеют резкую вращательную структуру вблизи фиолетового конца спектра и становятся все более диффузными в направлении к ультрафиолету, где переходят в сплошной спектр. При увеличении количества газа спектр поглощения постепенно распространяется в сторону красного конца и рез- [c.169]

ВРАЩАТЕЛЬНАЯ СТРУКТУРА ЭЛЕКТРОННЫХ ПЕРЕХОДОВ 183 [c.183]

ВРАЩАТЕЛЬНАЯ СТРУКТУРА ЭЛЕКТРОННЫХ ПЕРЕХОДОВ 185 [c.185]

Вращательные уровни энергии — это уровни, связанные с вращательным движением молекулы как целого. Вращение молекул приближенно рассматривают как свободное вращение твердого тела с тремя моментами инерции вокруг трех взаимно перпендикулярных осей. При этом возможны три случая 1) сферический волчок (все три момента инерции одинаковы) 2) симметричный волчок (два момента инерции одинаковы, третий отличен от них) 3) асимметричный волчок (все три момента инерции различны). Разности энергий соседних вращательных уровней составляют от сотых долей электрон-вольта для самых легких молекул до стотысячных долей электрон-вольта для наиболее тяжелых молекул. Вращательные переходы непосредственно изучаются методами инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния света, а также методами радиоспектроскопии. Колебательно-вращательные спектры получаются в ре-дультате того, что изменение колебательной энергии сопровождается одновременными изменениями вращательной энергии. Такие изменения происходят и при электронно-колебательных переходах, что и обусловливает вращательную структуру электронно-колебательных спектров. [c.228]

Вращательная структура колебательных спектров. В газовой фазе при комнатной темп-ре вращат. уровни энергии молекул заселены в соответствии с Больцмана распределением. Поэтому изменение колебат. анергии сопровождается изменением вращат. энергии. Полосы поглощения двухатомных молекул состоят из двух ветвей — Л и Р, соответствующих переходам с ДУ == -fl, ДУ = —1 Q-ветвъ (ДУ = 0) запрещена. [c.204]

Вращательная структура электронных спектров. Согласно принципу франка — Кондона, при разрешённом электронном переходе тип симметрии колебат. уровня энергии не изменяется, вращат. структура виб-ронной полосы определяется гл. обр. типом электронного перехода. В частности, вращат. структура электронного перехода Ч) — 2 двухатомной или линейной многоатомной молекулы состоит, как и в случае чисто колебат. спектра, из Р- и й-ветвей, соответствующих вращат. переходам с AJ = —1 и - -1 соответственно. В случае переходов — 2 и т. д. 1 заме- [c.204]

Если энергия возбуждающего света совпадает с каким-либо из многочисленных электронно-колебательно-вращательных переходов, разрешенных правилами отбора (см. 10), т. е. частота возбуждающей спектральной линии настроена в резонанс, то молекула может перейти в возбужденное состояние. На рис. 1.17, ж приведен пример такого резонансного возбуждения без учета вращательной структуры и других колебательных состояний. (В 13 и на рис. 1.34 эти переходы рассмотрены более детально.) В результате таких переходов это состояние будет иерезаселе- [c.49]

По приведенной в таблице вращательной структуре колебательно-вращательной полосы 3—1 ИК-спектра поглощения молекулы 2С180 проведите отнесение линий к Р- и Р-ветвям, найдите нумерацию по /, определите вращательные постоянные, Ве, Ви Вз, йе и межъядерные расстояния г для состояний у =3, и"=1, величину колебательного перехода и постройте систему первых энергетических уровней. [c.229]

В колебательно-вращательном КР-спектре дейтероводорода (НО) наблюдаются -линии вращательной структуры, смещения А ) которых относительно возбуждающей линии равны 3632,06 3628,20 3620,51 3608,99 см- . Определите постоянную колебательно-вращательного взаимодействия ае=В —В" и частоту колебательного перехода 1—О, который запрещен в ИК-спектрах поглощения. [c.233]

Третий параметр различия матричных и газофазных спектров (фо 1а пиков) зависит от используемого спектроскопического метода. Колебательные полосы в матричных ИК-спектрах обычно имеют значительно меньшую ширину, чем в спектрах в газовсй фазе, благодаря отсутствию тонкой вращательной структуры. Напротив, электронные переходы дают в матрице в общем более широкие полосы из-за влияния матричной клетки. Некоторое сигналы в спектрах ЭПР почти [c.107]

Ф. д. ф 1, а спектр поглогцения сплошной. При наличии минимума у потенц. кривой возбужденного состояния последнее характеризуется своим значением энергии диссоциации D , к-рое обычно меньше значения энергии диссоциации основного состояния. Поглощение квантов света с hv С hVj, не приводит к Ф. д., а в соответствующей области спектра возможно проявление колебательно-вращательной структуры. Для спектра поглощения и атом случае характерно схождение полос к границе диссоциации верхнего электронного состояния hv . . Кванты света с hv > /iV p (рис., б) вызывают Ф. д., а спектр переходит в сплош- [c.357]

Вращательная структура электронно-колебательной полосы для двухатомной молекулы определяется ф-лой (26) и для дипольного излучения получаются, согласно правилу отбора Д7 = О, 1, три ветви — Q, Я и Р, частоты линий в к-рых даются ф-лами (29) и (27) (для 2—2 переходов А/ == О и Q-вeтвь отсут-ств ет). Однако, в отличие от колебательно-вращательных спектров. В и В относятся к различным электронным состояниям и могут сильно отличаться, поэтому В В" может быть сравнимо с В в В" наряду с В < В возможен и случай В > В". В результате в одной из ветвей (й-ветвь при В < В" и Р-ветвь при В > В") вращательные линии сгущаются, образуя резкую границу полосы — кант, и полоса оттенена в противоположную сторону. При В С В" получается оттенение в сторону меньших V (красное оттенение), при В >- В" — в сторону больших V (синее оттенение). Зависимость между V и то( (V = Го г )(рис. 16) наз. диаграммой Фортра. [c.296]

Условия появления. Разряд с высокой плотностью тока в азоте. Вид. Фиолетовое оттенение. Полосы с одинарными кантами. Переход. Ван дер Циль произвел анализ вращательной структуры этих полос, но с достоверкостью неизвестно, есть ли это переход JE или [c.162]

Структура системы полос у молекулы, обладающей одним или несколькими элементами симметрии, подобна структуре системы у несимметричной молекулы. Различие заключается в том, что в случае симметричных молекул имеются специфические правила отбора, которые строго запрещают появление в спектре некоторых полос и устанавливают ограничения для возможных направлений момента перехода в разрешенных полосах, что приводит к упрощению их вращательной структуры. Кроме того, для молекуле вырожденными колебаниями должны быть соответствующим образом изменены формулы для колебательной энергии. Наконец, как уже упоминалось, для симметричных молекул некоторые электронные переходы запрещены, однако они могут происходить с небольшой интенсивностью за счет электронноколебательных взаимодействий. Колебательная структура таких запрещенных переходов отличается от структуры разрешенных переходов и будет рассмотрена отдельно. [c.150]

С электронным, то колебательная структура переходов с участием вырожденных электронных состояний ничем не отличается от структуры переходов между невырожденными состояниями. Как и прежде, для колебательных переходов справедливо общее правило отбора (11,30), а также правила (11,31) и (11,32), полученные из него. Однако если нельзя пренебрегать взаимодействием электронного движения с колебательным, то при рассмотрении колебательной структуры системы полос следует учитывать расщепление уровней, вызванное электронно-колебательным взаимодействием (расщепление Реннера — Теллера и Яна — Теллера). Наоборот, усложнение колебательной структуры, вызванное электронно-колебательными взаимодействиями, может служить указанием на то, что верхнее или нижнее состояние системы полос вырождено, даже если пе разрешена вращательная структура. [c.158]

НИМИ 622 см . Исследование вращательной структуры показало, что в основном состоянии молекула сильно изогнута, причем угол между связями составляет 103°. 1астота 622 см в возбужденном состоянии может быть обусловлена только деформационным колебанием. Следовательно, наличие в спектре длинной прогрессии по этому деформационному колебанию означает, что при переходе сильно изменяется угол между связями. [c.169]

Тонкая вращательная структура полос при электронных переходах для многоатомных молекул обычно значительно сложнее, особенно для нелинейных молекул, чем структура полос двухатомных молекул более того, электронные полосы многоатомной молекулы часто являются более сложными, чем инфракрасные полосы той же самой молекулы, поскольку в последнем случае вращательные постоянные нижнего и верхнего состояний различаются очень мало, а для разных электронных состояний различие может быть большим. По всем этим причинам до последнего времени тонкая вращательная структура полностью разрешена и проанализирована лишь для сравнительно небольшого числа электронных переходов многоатомных молекул. Однако за несколько последних лет в этой области были достигнуты боль-гпие успехи. [c.183]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...