Полимеризация механизм

Механизм эмульсионной полимеризации. Механизм эмульсионной полимеризации чрезвычайно сложен и полностью еще не [c.43]

Под влиянием инициаторов происходит так называемая радикальная полимеризация, которой свойствен цепной механизм. Сущность ее сводится к раскрытию двойных связей в молекуле мономера под действием свободных химических радикалов, образующихся от распада добавляемых к мономеру нестойких соединений — инициаторов. Первая стадия этого процесса — реакция инициирования с последующим наращиванием длины цепи молекулы. На примере получения полистирола это выглядит так [c.114]

Наиболее распространенной разновидностью реакции полимеризации является цепная полимеризация, при которой макромолекула образуется по цепному механизму путем последовательного присоединения молекул мономеров к растущей цепи. Соединения с двойными связями, как правило, полимеризуются по цепному механизму. Примером реакции полимеризации является полимеризация этилена [c.202]

Полимеризация этилена при высоком давлении (1200-н - 1500) 105 н/м . Процесс протекает при высокой температуре ( 473 К) в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей) по радикальному механизму. Получаемый по этому методу полиэтилен имеет степень кристалличности 55—67%. Такой полиэтилен называют полиэтиленом высокого давления (полиэтилен ВД). [c.51]

Получаемые вышеперечисленными методами полимеры различаются в некоторой степени по своим свойствам. Это объясняется особенностями строения полимерной цепи, которые, в свою очередь, зависят от условий, механизма процесса полимеризации. [c.51]

Механизм формирования надмолекулярных структур в сетчатых аморфных полимерах объясняется следующим образом начальная стадия полимеризации протекает в объеме свободного жидкого олигомера с образованием первичных полимерных цепей н в микрообластях, которые представляют собой агрегаты этих первичных цепей и иммобилизованный в них олигомер [12]. [c.53]

В процессе пиролиза ряда полимеров, получаемых цепной полимеризацией, происходит образование первоначальных мономеров. Такой механизм деструкции, часто называемый деполимеризацией, характерен, например, для поли-а-метилстирола и поли-метилметакрилата [c.325]

Ряд полимеров, получаемых цепной полимеризацией, в процессе термодеструкции разрушаются с образованием низкомолекулярных продуктов, отличных по структуре от исходных мономеров. Такой механизм процесса деструкции характерен, например, для поливинилхлорида, при разрушении макромолекул которого в про- [c.327]

Чем сложнее структура полимера, тем многообразнее процессы, происходящие при его деструкции. Прогнозирование пиролиза полимеров поликонденсационного типа более сложно, чем полимеров, получаемых цепной полимеризацией. В настоящее время достаточно подробно изучены продукты деструкции полимеров поликонденсационного типа, но еще не совсем понятны механизмы процессов, происходящих при этом. [c.328]

В качестве катализаторов аддитивной полимеризации часто применяют перекисные соединения. Перекиси обычно неустойчивы и разлагаются с образованием свободных радикалов, которые обладают достаточной энергией для активации мономеров и поэтому инициируют процесс полимеризации. Из перекисных соединений в качестве катализатора широко применяют перекись бензоила. Ниже показан механизм разложения перекиси бензоила с образованием двух фенильных радикалов и двуокиси углерода. Свободный радикал обычно изображают при помощи большой точки, [c.42]

Механизм образования и роста кристаллов гидроокиси алюминия при выкручивании окончательно не выяснен. Ряд исследователей рассматривают выкручивание как гидролиз алюмината натрия с последующей кристаллизацией выделяющейся гидроокиси алюминия. Другие исследователи считают, что при декомпозиции происходит распад комплексных анионов А1(0Н) или А1(0Н)Ц (в виде которых глинозем находится в растворе), а затем полимеризация остатков распада, приводящая к образованию гидроокиси алюминия. [c.77]

Анаэробные клеи отверждаются по механизму полимеризации при отсутствии кислорода. Кислород является ингибитором полимеризации, поэтому схватывание клея происходит после сборки соединения в узком зазоре, где формируется клеевой шов. Анаэробные клеи поставляют в виде жидкого мономера с органическим оксидом, действующим как отверди-тель при отсутствии кислорода. [c.399]

Виноградов ГА, Механизм н кинетика полимеризации сопряженных [c.198]

Полимеризация — процесс образования макромолекул по цепному механизму путем последовательного присоединения л молекул мономера (Мн) к реакционным (активным) центрам, находящимся на концах растущих цепей. [c.94]

Полимеризацией этилена (Э) при высоком давлении (130—250 МПа) и высокой температуре (190—300 °С) в течение 30—100 с в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей) по радикальному механизму. Полученный по этому методу ПЭ называют ПЭ высокого давления (ВД) или ПЭ низкой плотности (код ОКП 22 1111). [c.103]

Примером второго процесса может служить высыхание льняного масла. Льняное масло, нанесенное на поверхность в виде тонкой пленки, поглощает из воздуха кислород и в результате этого превращается в твердую пленку линоксина. Этот процесс протекает в высыхающих маслах, масляно-смоляных лаках, окисляемых алкидных смолах и во многих других пленкообразовате-лях. В процессе окисления этих материалов возникают поперечные связи между двумя или более молекулами с образованием полимерной структуры. Общий процесс, включающий данный случай, называется самоокислительной полимеризацией. Механизм этого процесса будет оцисан ниже. [c.14]

Механизм аддитивной полимеризации. Механизм аддитивной полимеризации описывается в последующих главах и поэтому здесь только кратко излагаются ее основы. Марк [1] показал, что аддитивная полимеризация проходит через три основные стадии инициирование, рост цепи и обрыв цепи. Полимеризация начинается с активации мономера за счет тепла, света или катализаторов Рост цепи заключается в последовательном соединении хмономеров Скорость ее роста зависит от условий полимеризации, вида и ко личества катализатора, а также от типа мономера. Полимериза ция заканчивается при столкновении активных концов двух рас тущих цепей, при соединении их с радикалами катализатора ил1 растворителя или же за счет передачи цепи. [c.42]

Отверждение связующего протекает по механизму полимеризации или поликонденсации. Качество отверждения изделий из армированных пластиков оценивается степенью отверждения. При отверждении связующее переходит из вязкотекучего в твердое стеклообразное состояние. Механизм взаимодействия электромагнитной волны в процессе отверждения определяется подвижностью полярных звеньев и ее влиянием на е и tgfi среды сшивание молекул при отверждении связующего уменьшает подвижность полярных звеньев, что приводит к су-шественному изменению их диэлектрических свойств. [c.262]

При аппретировании некоторых наполнителей силаны не способны уменьщить их ингибирующее действие на реакционную способность смол, что препятствует созданию высоконаполненных систем. В этом случае для восстановления способности смолы к отверждению следует применять также другие средства. Вероятно, это относится в большей мере к смолам, отверждаемым по механизму полимеризации с участием свободных радикалов, чем к смолам конденсационного типа, так как после использования всего количества инициатора со свободными радикалами дополнительное отверждение малоэффективно. Например, можно получить высоконаполненные композиты на основе полиэфирных смол. [c.205]

Определение выходов свободных радикалов осуществлялось методом полимеризации и при помош и дифенилпикрилгидразила [194, 244]. Для метанола С(радикал) равно 24,0, пропанола — 30,0. Механизм ради-калообразования изучали методом парамагнитного резонанса при проведении облучения при низких температурах [6, 158, 253, 257, 278]. Основным радикалом в облученном метаноле является СНгОН, в изопропиловом [c.27]

Определение. молекулярной массы необходимо для характерн-СТ1ИКИ исходных органических веществ и полученных ВК продуктов. Известно, что некоторые представления о механизме образования ВК продуктов можно получить из срав нения молекулярных масс исходных веществ и В К продуктов, причем оказывается, что степень полимеризации п = МвкШ в процессах разложения органических теплоносителей изменяется в среднем от 1,5 до 2 1Л. 30, 73, 80]. Поскольку ВК продукты разложения представляют собой многокомпонентные системы, можно говорить только о значении их средней молекулярной массы, например о среднечисловой молекулярной массе [Л. 83] [c.51]

Полимеризация этилена при низком давлении (ниже 10 X Х10 Н/м ) с использованием катализаторов Циглера—Натта. Полимеризация протекает при температуре <353 К по ионнокоординационному механизму. Образуются менее разветвленные и более длинные макромолекулы. [c.51]

Микротрубочки могут генерировать движение с помощью двух разл. механизмов за счёт активного скольжения (подобного аналогичному процессу в мышечном волокне см. ниже) или же путем изменения своей длины вследствие полимеризации или деполимеризации микротрубочек. К иоследнему типу относится движение хромосом. [c.380]

Основой неметаллических материалов являются полимеры, главным образом синтетические. Создателем структурной теории химического строения органических соединений является А. М. Бутлеров (1826—1886 гг.). Промышленное производство первых пластмасс (фенопластов) — результат работ, проведенных Г. С. Петровым (1907—1914 гг.). С. В. Лебедевым впервые в мире осуществлен промышленный синтез каучука (1932 г.). Н. Н. Семеновым разработана теория цепных реакций и распространена на механизм цепной полимеризации. Успешное развитие химии и физики полимеров связано с именами видных ученых П. П. Ко-беко, В. А. Каргина, А. П. Александрова, С. С. Медведева, С. Н. Ушакова, В. В. Коршака и др. Развитие термостойких полимеров связано с именем К. А. А.ндрианова. [c.434]

Анализ литературных данных [3, 5—8], связанных с механизмом образования защитных покрытий, дает основание утверждать, что теорию пленкообразования необходимо трактовать как единую теорию химических, физико-химических и структурных превращений, протекающих при формировании полимерных пленок. Это подтверждается тем, что свойства лакокрасочных покрытий зависят не только от степени сшивки, но в значительной мере—от формы, размера и степени упорядоченности надмолекулярных об-разойаний. Надмолекулярная организация возникает на ранних стадиях в процессе образования полимера при полимеризации [9], в растворах и расплавах [10, И]. Характер надмолекулярных структур, их размер и морфологические особенности, в свою очередь, определяют процесс отверждения покрытий. [c.53]

В последние годы возник значительный интерес к экзотермическим волнам, обусловленным другими механизмами тепловыделения и распространения тепла, чем химические реакции и процессы молекулярного переноса. Здесь в первую очередь следует назвать тепловыделение при термоядерных реакциях и распространение волн термоядерного горения и детонации, а также тепловыделение при поглощении подводимой извне электромагнитной энергии, прежде всего в оптическом диапазоне частот, и распространение светодетонационных и светодефлаграционных волн. Нужно отметить также, что при распространении экзотермических волн в конденсированных веществах, обусловленных не только горением, а и другими физико-химическими процессами (например, фазовыми переходами, полимеризацией, рекомбинацией радикалов и др.), кинетика процессов и соотношения между коэффициентами переноса совершенно отличны от имеющихся в газовой среде. Поэтому в таких средах нельзя исключать возможность распространения экзотермических волн типа слабой детонации, а, может быть, и сильной дефлаграции. Тем более это относится к гетерогенным системам, в которых распространение экзотермических волн может обеспечиваться весьма разнообразными механизмами, например, упорядоченным движением диспергированной фазы относительно несущей фазы в газовых смесях с твердыми или жидкими час- [c.122]

Полимеры обычно образуются по двум основным типам реакций— по цепной полимеризации, когда мономеры присоединяются к растущей цепи по активным центрам (радикалам или ионам) с сохранением их активности и по ступенчатой полимеризации (поликонденсации и полиприсоединению), когда активные группы молекул любых размеров реагируют друг с другом с потерей активности и образованием более длинных цепей. Оба типа реакций используют для превращения олигомеров в полимеры в композиционных материалах, причем процесс отверждения может лроходить по одному механизму или по нескольким в любой последовательности. [c.368]

Дальнейшее развитие ультрафиолетового и инфракрасного методов анализа позволит, вероятно, установить более точно механизм самоокислительной полимеризации. Более подробные данные, касающиеся этого вида полимеризации, приведены в гл. II, а механизм действия сиккативов рассматривается более подробно в гл. V. [c.39]

Аддитивная полимеризация представляет собой процесс, при котором мономеры присоединяются друг к другу с образованием гомополимеров, сополимеров или гетерополимеров. Процесс обычно активируется по свободно-радикальному механизму. [c.53]

Обычно высыхающие масла полимеризуются быстрее, чем полу-высыхающие. Нагревание невысыхающего масла не дает существенного повыщения вязкости. Очевидно, что скорость полимери-зации масел зависит от степени и типа их ненасыщенности (см. табл. 8 и 9). Увеличение вязкости масла происходит главным образом при полимеризации до достижения определенной степени ненасыщенности. Механизм реакции полимеризации подробно описывается в одном из дальнейших разделов. Скорость полимеризации увеличивается с повышением температуры, поэтому масло следует полимеризовать при наивысшей возможной температуре, Однако нужно учитывать, что масла имеют температуру вспышки около 320°, и поэтому при полимеризации масла нужно принимать противопожарные меры. Огнеопасность процесса может быть несколько снижена, есл и нагревание масла производить в закрытых котлах в атмосфере инертного газа. Масла, являясь органическими соединениями, склонны при высоких температурах разлагаться. Продуктами разложения масла являются свободные жирные кислоты, акролеин, образующийся из триглицеридов, и некоторые другие соединения темного цвета. Присутствие этих соединений в масле снижает его ценность в качестве лакокрасочного сырья поэтому максимум температуры полимеризации устанавливают в зависимости от допускаемой степени разложения масла. [c.81]

Продолжительность полимеризации катализированных масел составляет 50—70% продолжительности полимеризации некатали-зированных масел. Осуществление процесса полимеризации за более короткий срок при высокой температуре дает возможность получать полимеризованные масла более светлые и с низким кислотным числом. Механизм действия катализаторов полностью не исследован, но, по-видимому, катализатор ускоряет изомеризацию несопряженных двойных связей в сопряженные. Так как катализаторы полимеризации обычно являются акцепторами водорода, то они способствуют получению свободных радикалов группы СНп, смежных с двойными связями группы С=С, и таким образом инициируют полимеризацию. [c.120]

На основании ряда подобных исследований можно сделать вывод, что при термической полимеризации сопряженных диеновых и триеновых соединений происходит присоединение по Дильсу — Альдеру к положению 1, 4 с перемещением двойной связи в положение 2, 3. Этот механизм реакции показан на схеме 16, на [c.139]

В некоторых отношениях механизм сополимеризации аналогичен механизму гомополимеризации и заключается в инициировании мономеров, росте цепи и окончании полимеризации. Однако различные мономеры в сополимере обычно полимеризуются не с одинаковой скоростью. Ниже будет показано, что если не принять необходимых мер, предупреждающих полимеризацию различных мономеров с разной скоростью, то конечный сополимер не будет однородным продуктом. Сополимеры, образующиеся в начале полимеризации, будут содержать большее количество быстро полимернзующегося мономера, а образующиеся в конце полимеризации будут содержать больше менее активного мономера. Обычно это затруднение устраняют, добавляя более активный мономер во время полимеризации непрерывно или небольшими количествами через определенные интервалы. Таким путем можно получить однородный полимер. [c.551]

Механизм защитного действия ацетиленовых соединений в соляной кислоте обсуждался также в работе Подобаева с сотр. [91]. Анализируя результаты, полученные при исследовании большого числа ацетиленовых производных, авторы пришли к заключению, что эти соединения действуют по адсорбционно-полимеризационно-му механизму адсорбция ацетиленовых соединений на железе происходит главным образом по тройной связи при этом на поверхности железа возникают полимерные пленки ацетиленовых соединений. Полярные группы в ацетиленовых соединениях влияют на я-связи ацетиленовой группы. Те из них, которые ослабляют я-связи, увеличивают вероятность адсорбции и полимеризации, поскольку химическая адсорбция ацетиленовых соединений возникает при разрыве одной из я-связей ацетиленовой группы. По степени ослабления тройной связи в ацетиленовых соединениях полярные группы располагаются в следующий ряд [c.154]

Независимо от этого открытия специалисты, работающие в области электрических контактов, обнаружили образование полимероподобных веществ на поверхности таких металлов, как платина, в присутствии ароматических углеводородов. Фрикционная полимеризация стала предметом оживленной дискуссии, причем ее ключевым моментом был вопрос не о том, существуют или нет особые поверхностные структуры, являющиеся продуктами трибохимических реакций, а являются ли эти структуры принципиально отличными от пленок, возникающих при химической модификации поверхности металлов активными присадками смазочных сред, например, соединениями серы и фосфора [100]. Исследование граничного трения металлов и сплавов в многоатомных спиртах привело Д. Н. Гаркунова и И. В. Крагельского к открытию избирательного переноса при трении, механизм которого первоначально [c.29]

Широкие экспериментальные исследования, базирующиеся на основных положениях физики. и химии полимеров, начались позднее, в 1950-е-1960-х гг. Для объяснения механизма сварки термопластов в середине 1950-х гг. была привлечена диффузионная теория аутогезии [2, с. 92]. В первоначальном варианте эта теория описывала один из этапов процесса сварки — этап формирования контакта на микроуровне, в то время как реологическая концепция — этап формирования контакта на макроуровне [29]. Имеется много доказательств того, что в основе взаимодействия между поверхностями при сварке ПМ всевозможного типа лежит прохождение различного рода химических реакций, приводящих в итоге к возникновению не только межмолекулярных, но и межатомных связей [30]. Предположение, что при сварке ПМ происходит химическое взаимодействие между поверхностями в результате частичной деструкции полимера и последующей полимеризации мономера, было высказано в одной из первых монографий по сварке ПМ [31]. На возможность разрыва и рекомбинации молекул полимера при высокой температуре сварки, что способствует восстановлению структуры полимера в зоне сварного шва, указали С. С. Воюцкий и Н. А. Гришин [2, с. 98]. [c.330]

Полимеризацией Э при низком давлении (ниже 1 МПа) и температуре ниже 80 °С с применением катализаторов Циглера — Натта по ионно-координационному механизму. Полученный ПЭ называется ПЭ низкого давления (НД) [c.103]

Полимеризацией Э при среднем давлении (3—4 МПа) и температуре ниже 160 °С с применением в качестве катализаторов оксидов металлов переменной валентности по ионному механизму. Такой ПЭ называется ПЭ среДнето давления (СД) или ПЭ высокой плотности код ОКП 22 1113). [c.104]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...