Полимеризация масел

Образующиеся кислоты и смолы, являясь полярными соединениями, улучшают смазочную способность масел в области трения при граничной смазке. Смолистые и углистые веш,ества, как продукты полимеризации масел при их окислении, выделяются в раздробленном (дисперсном) состоянии. В раздробленном состоянии попадают в масло и продукты износа, а также посторонние механические частицы. Во взвешенном состоянии находится в масле вода. Поэтому работаюш,ее масло представляет собой ряд систем с различной степенью дисперсности. Смолы диспергируются до молекул, углистые частицы дают более грубые дисперсные системы. [c.368]

Важным фактором полимеризации является количество воздуха, поступающего к маслу во время его нагревания. Высыхающие масла в результате окисления при комнатной температуре образуют твердые пленки, и скорость этой реакции увеличивается с повышением температуры, поэтому при нагревании масла в открытых котлах оно подвергается значительному окислению. Если окисление превращает жидкое масло в твердую пленку, то оно, очевидно, увеличит и скорость его полимеризации при высоких температурах. В случае неправильного течения процесса окисленное масло приобретает темную окраску из-за присутствия в нем продуктов окислительной деструкции. Если присутствие этих продуктов в некоторых малярных и типографских красках только нежелательно, то во многих строительных и промышленных покрытиях оно совершенно недопустимо. В оборудовании для полимеризации масел, описанном в ближайшем разделе, окисления масла во время полимеризации избегают, проводя процесс в закрытых котлах под вакуумом с подачей в котел инертного газа. [c.81]

Полимеризация масел с сопряженными связями [c.140]

Температура размягчения 120—137°. Сходна со смолой BR-254, но более светлая и лучше растворяется в уайт-спирите. Не очень сильно ускоряет полимеризацию масел, но почти полностью высыхает [c.202]

При изготовлении лаков растительное масло подвергается предварительной частичной полимеризации, что позволяет сократить срок варки лака, который сильно влияет на потемнение и разложение смол, входящих в состав лаков. Кроме того, предварительная полимеризация масел интенсифицирует высыхание лака, что очень важно для повышения производительности оборудования (печей) для превращения лака в пленку. Обычно полимеризация осуществляется нагревом масла до определенной температуры, зависящей от принятой на данном предприятии технологии и имеющегося оборудования. [c.270]

Масло, предназначенное для изготовления лаков, предварительно подвергают полимеризации. В некоторых случаях процесс полимеризации масла ведут после получения лакового сплава. Предварительная полимеризация масел несомненно имеет ряд преимуществ перед последующей полимеризацией, так как при этом избегают длительного теплового воздействия на смолу, что неизбежно связано с ее потемнением и разложением. Применяя масло с заранее известной вязкостью, легко регулировать качество получаемой основы. [c.137]

Аппарат для полимеризации масел (рис. 9) имеет форму цилиндра (отношение высоты к диаметру 1 1), к фланцам которого при- [c.93]

Полимеризованное масло высыхает медленнее, чем сырое, но пленки его отличаются более высоким качеством—они более твердые, блестящие, обладают большей водостойкостью, атмосферо-стойкостью, меньшей газопроницаемостью и большей прочностью. Полимеризованные масла широко применяются для приготовления масляных лаков горячей сушки, изоляционных лаков, литографских олиф, экономической олифы ИМС и др. Полимеризация масел проводится предварительно или непосредственно в процессе приготовления лаковой основы. [c.97]

Полимеризацию масел ведут в аппаратах, как указано на рис. 9, или в обычных котлах для производства лаков. Последние наполняют маслом на /з, а котлы с шлемом можно наполнять до шлема, так как избыток масла в случае перегрева перейдет по отводной трубке в приемник. При полимеризации масел различают следующие стадии подготовка масла, нагревание и охлаждение. [c.97]

Полимеризацию масел проводят при 270—300° до определенной, требуемой регламентом вязкости. При этом строго следят за точным соблюдением температурного режима, не допуская его колебаний, так как всякие изменения температурного режима влекут за собою изменение физико-химических свойств масла, а следовательно и изменение малярно-технических свойств получаемой пленки. [c.98]

Самовозгорание материалов может произойти под влиянием окислительных процессов, при полимеризации масел. Чем больше поверхность соприкосновения этих материалов с воздухом, тем больше опасность самовозгорания. [c.175]

При полимеризации масел опасным моментом в пожар -ном отношении является свертывание (желатинизация) масла, так как при этом температура масла начинает сильно повышаться и быстро достигает температуры самовоспламенения. Для предотвраш,е-ния свертывания необходимо внимательно следить за температурой масла. Как только температура начинает сильно подыматься и вязкость масла повышается, нужно [c.177]

Полимеризацией называется процесс соединения молекул непредельных органических соединений в длинные цепи или кольца. Полимеризацию масел ведут при высоких температурах льняного при 300—315° С, подсолнечного при 270, соевого при 260, тунгового при 250—260° С в атмосфере инертного газа (СО-г). [c.102]

Каталитическая гидроочистка Каталитический гидрокрекинг Алкилирование Полимеризация Изомеризация Производство масел кокса [c.251]

Ненасыщенные полиэфирные смолы в неотвержденном состоянии представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров с относительной молекулярной массой 700—3000 в мономерах или олигомерах, способных к полимеризации с этими полиэфирами. Эти термореактивные материалы с небольшой вязкостью способны отверждаться при комнатных температурах и обладают в отвержденном состоянии хорошими механическими и электроизоляционными свойствами и стойкостью к действию воды, бензина, масел, кислот и др. В связи с хорошей адгезией они преимущественно используются в качестве связующих в производстве стеклопластиков, заливочных и пропиточных составов и т. д. [c.245]

Хлоропреновый каучук — продукт полимеризации хлоропрена с небольшим количеством других мономеров. Выпускается в СССР под торговым названием наирит, в США — неопрен. Резины на основе этого каучука стойки к воздействию масел и бензина, но уступают по морозостойкости и маслобензостойкости резинам на основе СКН. Они применяются для уплотнений общепромышленного назначения, работающих при температурах до —35° С. [c.55]

Образующийся продукт далее полимеризуется. Изменяя степень полимеризации, можно получить различные физико-химические свойства и смазочную способность масел. [c.150]

Лаки — это коллоидные растворы высыхающих масел или смол в органических растворителях. Защитное твердое покрытие образуется вследствие испарения растворителя или полимеризации масла или смолы при нагревании или под действием катализатора. [c.282]

Наиболее распространенный масляный пленкообразователь — олифа. Натуральную олифу получают из высыхающих растительных масел, обработанных при 300 °С с целью частичной полимеризации. На воздухе олифа окисляется и полимеризуется до твердого состояния. [c.283]

Хлоропреновый каучук (наирит) представляет собой продукт эмульсионной полимеризации хлоропрена. Хлоропреновые каучуки имеют линейное строение макромолекул. Присутствие в макромолекуле каучука хлора (37 %) придает ему полярность. Вследствие полярности наирит обнаруживает невысокие диэлектрические свойства, стойкость к действию масел и бензина, а также озона и других окислителей, огнестойкость. Хлоропреновые каучуки обладают высокими прочностными свойствами. Их применяют при изготовлении резин для шлангов, прокладок, защитных оболочек кабельных изделий. [c.288]

Такие сложные структуры нужны для наглядного объяснения некоторых реакций, происходящих при окислении, полимеризации и химической обработке масел, которые описаны ниже в этой главе для других же целей можно применять упрощенную структуру, приведенную на схеме 8. [c.59]

Структуры на схеме 16 не объясняют процесса полимеризации масел с несопряженными связями, например льняного и соевого. Но из данных спектроскопии в ультрафиолетовом свете можно видеть (гл. XV), что при нагревании этих масел происходит изомеризация их связей в сопряженное положение. Затем следует полимеризация (см. схему 16). Пашке и Уилер [37] указали, что в полимеризованпых маслах типа льняного во время термической обработки имеется значительно больше несопряженных связей, чем сопряженных. Ввиду этого они предполагают, что присоединение в положение 1, 4 имеет место между вновь образовавшейся сопряженной связью и первоначальными несопряженными связями. Полученная в результате такого присоединения структура похожа на приведенную на схеме 16, но с двойной связью в боковой цепи, перемещенной на один углерод дальше от кольца (схема 17). Это [c.141]

Линейная полимеризация. Присоединение по Дильсу—Альдеру в процессе термической полимеризации приводит к образованию шестичленных колец, так как при этом прямая связь углерода с углеродом может происходить между ненасыщенными цепями жирных кислот. Высокие температуры, применяемые при полимеризации масел, вызывают сильное движение молекул, и если две из них сталкиваются соответствующим образом, то получается прямая связь между углеродами актив ироваиных метиленовых групп. Два таких случая приведены на схеме 18. Димеры, образующиеся при этом типе полимеризации, являются высоконенасыщенными системами, которые могут реагировать внутримолеку-лярно, образуя шестичленные кольца. [c.142]

Ауэром [55, 56] была высказана другая точка зрения на коллоидную природу высыхающих масел, основанная на теории коагуляции масла газом. Предполагается, что окисление является лишь вторичным явлением в пленкообразовании и нет необходимости связывать его с пленкообразованием. Таким образом, предполагается, что масла являются лиофильными коллоидными системами, в которых различные триглицериды находятся в различных физических соотношениях. В образовании пленки и скелета геля принимают участие сравнительно небольшие количества коллоидов, в которых диспергировано остальное масло. Полимеризация масел повышает концентрацию этой дисперсной фазы, чем и объясняется повышенное качество пленок из полимеризованных масел. [c.144]

Температура размягчения 90—107 . Первая появившаяся в продаже 100-ная фенольная смола изготовляется на основе л-фенил-фенола. Она ускоряет полимеризацию масел, образующих как твердую, так и мягкую пленку, сообщает их пленкам прочность, водостойкость и щелочеустойчивость [c.202]

Продукт, насыпанный на вращающуюся кольцевую подставку, проходит сначала под лампами MAW 300, излучающими ультрафиолетовые лучи и возбуждающими начало полимеризации масел, а затем под инфракрасными лампами Мазда 250 в/п, с помощью которых осуществляется быстрая и активная сушка (по Гро, Бернарду и Бонасси) [c.269]

В случае каменн о угольных дегтей и пеков процессы испарения, окисления и полимеризации протекают несколько интенсивнее, чем в случае битумов. В общем, старение дегтей и пеков связано с увеличением количества свободного углерода в их составе. Накопление свободного углерода происходит не только вследствие испарения более летучих фракций, но также и по причине окисления и полимеризации масел, ибо, как следует из экспериментальных данных, рост концентрации свободного, углерода продолжается даже тогда, когда у15ыль массы прекращает наблюдаться. Из сказанного ясно, что дегти и пеки стареют по той же причине, что и битумы. [c.269]

Способность к окислению масел, содержащих ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры, определяется не только числом двойных я-связей, но и их расположением в молекулах (сопряженные или изолированные), наличием Заместителей, а также расположением последних относительно л-связей (цис-и гракс-конфигурация). Молекулярный кислород внедряется в находящуюся в а-положении по отношению к я-связи метиленовую группу с образованием сидропероксида. Сущность свободнорадикального механизма реакции окислительной полимеризации масел по а-метиленовым группам заключается в отщеплении водорода от а-метиленовой группы, последующей перестройке углеводородного радикала в резонансно-стабильную гибридную форму, присоединении кислорода и образовании гидропероксида за счет отрыва пероксидным радикалом атомов водорода от других а-метиленовых групп. [c.67]

Изменения в маслах при оксидации как будто напоминают изменения, происходящие при полимеризации масел. Однако при оксидации возникают совершенно другие процессы. Анализ оксидированных масел показывает, что содержание кислорода в них увеличивается, тогда как в полимеризованных маслах оно уменьшается кроме того, в оксидированных маслах в результате продувания воздуха происходит образование новых кислот, называемых оксикислотами. Эти кислоты нерастворимы в петролейном эфире и бензине, причем, чем сильнее протекает окисление, тем больше нерастворимых оксикислот содержится в петролейном эфире. При оксидации масел наряду с процессом окисления частично протекает процесс полимеризации. Оисидвдроваиные масла постепенно загустевают ири хранении (даже без доступа воздуха) и вязкость их повышается тем [c.103]

Аппарат для полимеризации масел (рис. 12) имеет форму цилиндра (отношение высоты к диаметру 1 1), к фланцам которого прикреплены на болтах коническая крышка и дно. Прокладкой между фланцами служит асбест. В крышке аппарата имеются лаз и отводная труба (шлем). Назначение последней— отводить из аппарата излишек масла ери его нагревании в специальный приемник (конденсатор). Эта труба служит также для отвода пены при -случайном перегреве масла. Лаз для чистки внутренней поверхности аппарата должен быть таисих размеров, чтобы рабочий мог через него свободно пролезать. [c.124]

Рис. 9. Аппарат для полимеризации масел полимеризадионный аппарат 2—конденсатор летучих продуктов разложения 3—баллон с углекислотой 4—прибор для контроля подаваемой в аппарат углекислоты 5—разгрузочная труба

Как видно, эти изменения напоминают те, которые происходят при полимеризации масел. Однако при оксидации возникают совершенно другие процессы. Анализ оксидированных масел показывает, что в них содержание кислорода увеличивается, в то время как в полимеризованных маслах оно уменьшается кроме того, в оксидированных маслах в результате продувания воздуха происходит образование новых кислот, называемых оксикисло-тами. Эти кислоты не растворимы в петролейном эфире и бензине, и чем сильнее было окисление, тем больше не растворимых в петролейном эфире оксикислот. При оксидации масел наряду с процессом окисления частично идет процесс полимеризации. Окси-. дированные масла постепенно загустевают при хранении (даже без доступа воздуха) и вязкость их повышается тем более, чем сильнее они были продуты. Густотетрые краски, приготовленные на оксидированных маслах, особенно склонны к загустеванию. Поэтому оксидированные масла для приготовления густотертых красок не рекомендуются. Глубоко оксидированные масла [c.99]

Различают высыхающие (льняное, конопляное, тунговое), полувы-сыхающие (подсолнечное, хлопковое) и невысыхающие (оливковое, касторовое) растительные масла. Высыхание масел при обычной температуре зависит от их самоокисления и полимеризации. Имеются [c.397]

В производстве маслянь[х лаков используются преимущественно льняное и тунговое масла. Возможно применение и других масел, например хлопкового. Тунговое масло получается из семян тунгового дерева. Наиболее высокое качество имеет масляная пленка из смеси тунгового масла с льняным при достаточнб большом содержании тунгового. Тунговое масло затвердевает по толщине при сушке пленки равномернее, чем льняное. Зто объясняется тем, что при отверждении тунгового масла известную роль играет не только окисление, но и процесс полимеризации. Тунговое масло в СССР — в основном предмет импорта. В настоящее Бремя растительные масла стремятся по возможности заменить синтетическими полимерами. [c.146]

Нейтральные смолы входят в состав нефтепродуктов. Они полностью растворяются в петролейном эфире и бензине. Оксикислоты способны образовывать соли в результате диссоциации, окисления и реакции омыления. Асфальтены - продукты уплотнения нейтральных смол, хрупкие неплавкие вещества, разлагающиеся при температуре > 300 °С с образованием кокса и газов. Асфальтены растворяются в бензоле, хлороформе и сероуглероде. Карбены и карбоиды - продукты уплотнения и полимеризации углеводородов при термическом разложении масел и топлива. Карбены растворимы в сероуглероде и пиридине, а карбоиды нерастворимы ни в каких растворителях. [c.90]

Хлоропреновые каучуки (наирит, неопрен) — синтетические полимеры, продукты полимеризации хлоропрена [- H2= l= H- H2-] . Резины из хлоропреновых каучуков атмосферо-, масло- и бензиностойки. Применяются в производстве конвейерных лент, ремней, рукавов, клеев и др. Наирит — хлоропреновый каучук (СН2=СС1-СН=СН2). Резины на основе наирита обладают высокой эластичностью, озоностойкостью, устойчивы к действию топлива и масел, хорошо сопротивляются старению. Они не уступают по термо- и морозостойкости (до —40°С), а также в электроизоляционных свойствах резинам на основе НК. [c.64]

Известно получение смазки на основе гудронов (число омыления 120—180, кислотное число 35—60), образующихся в виде остатка после дистилляции (разделения) при 220 °С жирных кислот, выделенных из соапстоков растительных масел. В процессе дистилляции происходит частичная полимеризация, поэтому в составе гудронов имеется 10—30 % полимеризованного остатка. Для получения смазки омыляют все свободные жирные кислоты или их же и 25 % нейтрального жира (50 % по числу омыления) щелочами NaOH или LiOH при этом получают мыла, нейтральный жир и продукты полимеризации (смазки МГ-1 МГ-2). [c.153]

Для удаления из СОЖ механических примесей, неэмульгированных масел, продуктов разложения и полимеризации применяют различные методы очистки. [c.288]

Гидроперекиси обычно весьма не стабильны и легко разлагаются. Существует предположение, что при распаде гидроперекисей между двумя молекулами возникает эфирная связь, и при этом выделяется молекула воды (схема 5). Это предположение подтверждается тем, что вода действительно является одним из продуктов самоокислительной полимеризации и что в пленках по-лимеризованных масел имеются эфирные группы. [c.38]

Образование циклической структуры (схема 5д) может иметь место при взаимодействии соединений, приведенных на схеме 5а и 5в, с выделением молекулы кислорода. Разложение гидропере- иси в этой реакции, вероятно, происходит за счет сиккатива. Присутствием сиккатива, по-видимому, обусловливается также и поглощение кислорода. Возможно также дальнейшее взаимодействие между сопряженными двойными связями (схема 50) и простой двойной связью (схема 5а), хотя этот процесс обычно имеет место при термической полимеризации. Однако возможно, что связывание кислорода сиккативами (схема 5д) может каталитически ускорить эту реакцию, и последняя будет происходить при нормальной температуре. Это явление подтверждается тем, что пленки масел при высыхании на воздухе в присутствии сиккативов содержат меньше кислорода, чем в случае воздушной сушки без сиккативов. Этим можно также объяснить низкое содержание кислорода в пленках масел с сопряженными связями и их способность быстро высыхать. [c.38]

Природные масла, применяемые в производстве красок, лаков и модифицированных маслами смол, а также в качестве пластификаторов нитроцеллюлозных лаков, добываются из семян и орехов некоторых видов растений и из рыб некоторых пород. Они подразделяются на растительные масла и рыбьи жиры. По способности высыхать масла делят на высыхающие, полувысыхающие и невысыхающие. Такая классификация основана на свойстве масел высыхать в виде относительно тонких пленок при нормальных атмосферных условиях. Высыхание, или превращение масла из жидкости в твердую пленку, зависит, как это было указано в гл. I, от количества присоединенного кислорода, коллоидного ассоциирования и полимеризации. Полувысыхающие масла при комнатной температуре не образуют пленок удовлетворительного качества, но их можно применять для производства лаков горячей сушки и лаков воздушной сущки на основе алкидных смол. Невысыхающие масла не образуют пленок ни при воздушной, ни при горячей сушке поэтому их можно применять только в качестве пластификаторов или мягчителей в нитроцеллюлозных лаках и в производстве невысыхающих алкидных смол. Основной причиной высыхания масла является химическая природа и физическая структура его молекул ниже это будет рассмотрено более подробно. [c.55]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...