Миграция в растворе

Миграция в растворе 285 Минимум локальный 96 Мировой рынок угля 24 Мицелла 310 Многочлен 97 [c.515]

Для образования аэрационного элемента решающее значение имеют ионы, присутствующие в растворе, например Na+ и С1-, потому что они обеспечивают прохождение тока (ионного тока) в среде. Без этого сопротивление элемента Re было бы слишком большим, а ток 1е практически обратился бы в нуль. Ток коррозионного элемента вызывает миграцию ионов, причем катионы, например Na+, движутся к катоду, имеющему поверхностный слой, а анионы, например С1 , движутся к аноду, не имеющему поверхностного слоя. В таком случае частичные реакции могут быть развернуты в следующем виде [c.133]

Аномальное поведение металлического электрода по сравнению с тем, которое можно было бы ожидать исходя из уравнения (1.17), обусловлено прямым или косвенным влиянием концентрационной поляризации или изменением химических свойств поверхности, затрудняющим переход катионов в раствор на границе металл — электролит. Резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала обычно связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. По мере смещения потенциала в сторону положительных значений степень покрытия кислородом все больше возрастает. При достижении определенного потенциала ф электрод оказывается почти полностью покрытым оксидным слоем. Миграция катионов из металлической решетки в раствор через такой оксидный слой затрудняется, [c.14]

При постоянной температуре (отсутствие термодиффузии) для неподвижного раствора (нет конвекции) ионы в растворах могут переноситься за счет диффузии, вызываемой градиентом химического потенциала (концентрации) и за счет миграции, вызываемой градиентом электрического потенциала. При определенных условиях направленное перемещение ионов (ток) в растворе электролита может быть вызвано наложением внешнего электрического поля. [c.285]

В отношении механизма накопления устойчивого компонента на поверхности существуют две точки зрения. ЭтО или предварительный переход устойчивого компонента в виде ионов в раствор и затем вторичное электрохимическое выделение его на поверхности (электрокристаллизация) в виде собственной фазы, или постепенное накопление более стойкого компонента на поверхности вследствие избирательного растворения более активной основы сплава. При этом допускается возможность последующей миграции атомов более стойкого компонента по поверхности и также кристаллизации его в виде собственной фазы. Нам кажется, что в отношении электроположительных (благородных) компонентов (палладий, платина), термодинамически устойчивых в условиях коррозии, более вероятным является второй механизм. [c.35]

При стационарном режиме растворения металла, покрытого сплошной окисной пленкой, среднестатистическое состояние поверхности остается во времени постоянным благодаря тому, что анодное удаление поверхностных катионов пленки в раствор компенсируется миграционным отводом возникающих катионных вакансий или избыточного кислорода с поверхности пленки к металлу (т. е. благодаря химическому возобновлению состава и количества окисла за счет перехода в него соответствующего количества атомов из металлической решетки). Но, как уже отмечалось, каждый дефект ликвидируется лишь после того, как он возник. Следовательно, в первоначальную работу выхода отдельного катиона с поверхности пленки обязательно входит энергия локального изменения состава окисла, диссипируемая затем в актах миграции. Это принципиально отличает окисную поверхность от металлической и является одной из причин повышенной необратимости актов анодного растворения, происходящих на окисном электроде. [c.14]

Рассматриваются общие закономерности электронного поглощения и испускания многоатомных соединений в жидкой фазе. Благодаря взаимодействию со средой, а также миграции колебательной энергии внутри системы процессы поглощения и испускания сложных молекул подчиняются определенным статистическим закономерностям. Это позволяет получить ряд, спектральных соотношений универсального характера и предложить достаточно общие методы определения молекулярных спектроскопических и термодинамических параметров. Они могут быть использованы при исследовании процессов перераспределения колебательной энергии и условий нарушения термодинамического равновесия в растворах, изучении конфигурации частиц среды и релаксации электронных состояний, для разделения полос поглощения и испускания, структура и форма которых искажаются за счет перекрывания спектров нескольких электронных переходов, различных типов центров, наличия примеси, что необходимо для последовательного и глубокого анализа влияния среды на спектры. [c.30]

Миграция стекловидных фосфатов к катоду в воде, содержащей ионы кальция, резко отличается от поведения фосфатов натрия, растворенных в дистиллированной воде. В последнем случае фосфат-ионы передвигаются к анодам. В присутствии растворенной в воде соли кальция миграция к катоду может происходить в том случае, если в растворе образуются положительно заряженные коллоидные частицы. [c.143]

Ток, идущий на разряд ионов d2+, можно рассчитать по формуле предельного тока и считать его постоянным, так как при наличии в растворе большого количества ионов Zn + миграция ионов d + к электроду практически отсутствует, а разряжающиеся ионы поставляются к электроду лишь за счет диффузии, которая не зависит от изменения потенциала электрода, т. е. [c.181]

Энергия излучения, поглощенная одной молекулой, может быть также передана другой, достаточно близко расположенной молекуле без излучения и без потерь на тепловые колебания и соударения донора и акцептора энергии (миграционные эффекты). В растворах миграция энергии чаще всего носит характер индуктивного резонанса. Миграция энергии между разнородными молекулами находит выражение в явлении сенсибилизированной люминесценции. В случае миграции энергии между однородными молекулами обнаруживается тушение (или деполяризация) люминесценции. [c.112]

При попеременном замораживании и оттаивании особенно резко падает прочность пористых силикатных материалов. Кроме того, вода при миграции в порах переносит растворы солей, увеличение объема которых при кристаллизации также приводит к некоторому снижению прочности. [c.185]

Ранее было отмечено [ 3б], что присутствие серы в растворе способствует миграции углерода из областей богатых серой и затрудняет диффузию углерода с поверхности образца в глубь. [c.90]

Ряд исследователей показали, что молибденовая сталь типа 15М—20М склонна к структурным изменениям в процессе длительного пребывания при рабочих температурах. Эти изменения выражаются в сфероидизации перлитной составляющей структуры, возможности появления свободного цементита или даже свободного углерода в виде графита, в обеднении твердого раствора молибденом за счет его миграции в карбидную фазу. В зависимости от степени и интенсивности протекания этих процессов характер микроструктуры, в конечном счете предопределяющий механические свойства металла, будет различен. [c.62]

В разнородных сварных соединениях, особенно подвергающихся после сварки термической обработке или эксплуатирующихся при повышенных температурах, в ряде случаев вблизи границ сплавления шва с отличающимся по составу основным металлом появляются особые зоны в виде прослоек, возникающие в результате диффузионных процессов. Наиболее часто они образуются за счет диффузии углерода, как одного из наиболее подвижных элементов в железных сплавах. В результате того, что при различных составах металлов шва и околошовной зоны может иметь место различие соотношения связанного углерода (в карбидах) и остающихся в растворе концентраций растворенного углерода, это приводит к перемещениям — миграции углерода из металла с меньшим количеством сильных карбидообразователей в металл с большим их количеством. В результате с одной стороны границы сплавления образуется обезуглероженная прослойка, а с другой стороны—карбидная гряда. Такие диффузионные прослойки могут в значительной степени изменять и свойства сварных соединений. [c.40]

Кроме того, концентрация. разряжающихся ионов у катода I растворе простых солей больше, чем в растворе комплексной соли при одинаковом содержании металла в обоих, что связано с различной скоростью поступления этих ионов к поверхности катода. Если сравнивать, например, цинковые кислые и цианистые (с избытком цианида) электролиты, то можно показать, что в первом случае выделение металла на катоде происходит в результате разряда простых положительно заряженных ионов, поступающих к поверхности катода за счет миграции (электролитического переноса) и диффузии, во втором — в результате разряда комплексных анионов, которые заряжены отрицательно, т- е. одноименным знаком, и переносятся к катоду только за счет диффузии. Концентрация простых катионов в цианистых электролитах, содержащих избыток цианида, настолько мала, что трудно себе представить, чтобы разряд этих ионов играл большую роль в процессе осаждения металла. [c.10]

Реакция (657) в виде направленного электрохимического превращения может наблюдаться на пассивном железе только в нестационарные периоды слева направо после внезапного повышения потенциала и в обратном направлении — после его сброса. В стационарном состоянии единственным направленным переходом на границе пленка—раствор является реакция (658), которая не требует обязательного сопряженного удаления кислорода, поскольку возникающие катионные вакансии могут ликвидироваться за счет процессов миграции катионов через пленку. [c.308]

Влияние примесей на подвижность границ чрезвычайно сложно. В ряде случаев примеси, концентрируясь на границах, суще-щественно снижают их подвижность. В сплавах типа твердых растворов скорость миграции границ практически всегда на не- [c.505]

В большинстве случаев коррозии металлов с водородной деполяризацией при высокой концентрации ионов Н" Н20 в растворе концентрационная поляризация вследствие замедленности переноса водородных ионов к катодным участкам незначительна. Это обусловлено большой подвижностью водородных ионов, наличием дополнительного перемешивания раствора у катода выделяюш,имся газообразным водородом и дополнительным переносом водородных ионов к катоду миграцией. [c.251]

Для объяснения концентрационного тушения используются две теории — ассоциации и резонансной миграции энергии возбуждения. Согласно теории ассоциации увеличение концентрации флуоресцируюшего вещества в растворе приводит к уменьшению расстояния между молекулами, а следовательно, к увеличению взаимодействия между ними, в результате чего появляются ассоциированные группы молекул (ассоциаты). Для них характерно измененное вследствие взаимодействия положение уровней, а также существенно меньший выход флуоресценции из-за увеличения вероятности безызлучательной дезактивации. [c.258]

Предполагают следующий механизм переноса меди на контртело. Активные участки поверхности, свободные от окислов и адсорбированных пленок, выходят из зоны непосредственного контактирования и попадают под слой смазки. Образующиеся в таких условиях на поверхности трения локальные микрогальва-нические пары создают ток. При работе этих пар в раствор переходят ионы металла практически от более активного компонента гальванической пары (анодное растворение сплава), что сопровождается образованием рыхлой структуры поверхностных слоев, обогащенных медью. Эти активные области в тончайшем слое поверхности с образовавшейся измененной структурой вновь входят в контакт с контртелом (сталью). Под действием. значительных термотоков при их благоприятной ориентации, а также высоких температур, обусловливающих высокую подвижность ионов меди, возрастает вероятность перехода меди на стальную поверхность реализацией электродиффузионного механизма последний заключается в направленной миграции ионов, образующих остов кристаллической решетки, под действием электрического поля, напряженность которого достигает значительной величины при высокой плотности тока через площадь фактического контакта. [c.94]

Для локализации указанных процессов миграции влаги, растворов кислот и диффузии агрессивных газов рационально предусмотреть непроницаемый для газов, 1аров и конденсата слой на внутренней поверхности кирпичной футеровки, с то позволит осуществить конструкцию трубы, наиболее совершенную с точки зрения воздействия процессов тепло- и массонереноса. Но вследствие отсутствия коррозионностойких, теплостойких и эластичных хматериалов, также противостоящих абразивному действию золы, в СССР и за рубежом защитные покрытия располагают на внутренней поверхности железобетонного ствола или слоя изоляции, защищая их футеровкой. Необходи-мо создать принципиально новые проектные решения тру б, исключающие миграцию и диффузию жидких и газообразных продуктов или обеспечивающие их удаление из воздушного зазора между футеровкой и стволом трубы. [c.52]

Кроме того, образование твердого раствора азота в молибдене сопровождается искажением кристаллической решетки растворителя вокруг внедренного атома и способствует его миграции в те области решетки, где его присутствие приводит к минимальным искажениям и поэтому наиболее выгодно термодинамически. В гвязи с этим внедренные атомы должны сегрегировать прежде всего к дислокациям, образуя атмосферы Коттрелла [200]. Подвижность дислокаций резко снижается вследствие блокирования их атомами азота, что также способствует повышению жаропрочности молибденовых сплавов. [c.176]

Известняки в огромных количествах получаются в результате химического выветривания горных пород, например при разрушении плагиоклазов и других кальциевых пород. Кальций переходит в раствор чаще в форме Са(НСОз)г и выносится. Часть извести может переноситься в виде коллоидных частиц. В процессе миграции растворов известь сносится в море, где и выпадает в осадок. [c.30]

Согласно [67] объем магг.стита, образующегося первоначально на теплоотдающей поверхности, примерно вдвое превышает объем корродирующей стали, в связи с чей магпетитный слой подвержен сжимающим нагрузкам. Его остаточная пористость обусловливает миграцию из раствора ионов хлора. При этом в порах происходит подкисление среды, протекание коррозиопного процесса [c.71]

Аномально высокая скорость диффузии при образовании кластеров во время старения обусловлена пересыщением твердого раствора вакансиями при закалке. Равновесная концентрация вакансий при температуре закалки на много порядков больше, чем при температуре старения. Во время закалки значительная часть вакансий не успевает аннигилировать в стоках и твердый раствор оказывается пересыщенным не только легирующим элементом, но и вакансиями. Так как механизм диффузии в растворах замещения вакансионный, то закалочные вакансии резко ускоряют миграцию атомов легирующего элемента, чем и обусловлена очень высокая скорость образования кластеров при сравнительно изких температурах. [c.299]

В потоке снижение прочностных показателей происходит гораздо быстрее. Так, в воде и 8%-ной соляной кислоте остаточная прочность трубчатых образцов после 36 ч экспозиции не превышала 56,1-57,8%, а в растворе едкого кали происходила практически полная потеря прочности. Существенное различие в изменении прочностных показателей в покоящейся и движущейся среде свидетельствует о влиянии процессов, связанных с миграцией продуктов разрушения и транспортировкой кинетически активных единиц в толщу стеклопластика, на стабильность механических характеристик. [c.124]

Для растворов (газовых и жидких) обычно про-по]>пионально концентрации растворенного вещества, по1лощающего свет. Отклонение от пропорциональности свидетельствует, как правило, о происходящих в растворе физико-химич. изменениях (ассоциации, образование димеров или полимеров, переход в коллоидное состояние и т. п.) или о сильных меж-м(ип кулярных взаимодействиях, напр, миграции энергии и т. п. [c.71]

Чем выше концентрация плава и интенсивнее охлаждение его капель, тем меньше пор и трещин образуется в гранулах и тем выше становится их прочность. Это объясняется тем, что при данных условиях в каждой грануле упаковано максимальное количество отдельных кристаллов, между которыми почти не происходит миграцая маточного раствора [c.149]

Формировочный процесс включает целый ряд элементарных стадий, среди которых могут быть названы гидратация, разложение, растворение, диффузия, миграция, нейтрализация, перенос зарядов, образование центров кристаллизации, рост кристаллов и т. д. В зависимости от конкретных условий в порах активной массы формируемого электрода тот или иной процесс может ограничивать скорость. Поскольку объем раствора в порах относительно мал (по сравнению с размером поверхности), в толще электрода возможны быстрые изменения концентрации раствора, что благоприятствует протеканию процессов кристаллизации, растворения, а также гидратации и нейтрализации. Все эти процессы происходят поэтому с большой-скоростью. С другой стороны, малый диаметр преобладающего числа пор определяет значительную роль диффузии и миграции ионов в кинетике формировочного процесса. Необходимо учесть также и то обстоятельство, что заряд ионов свинца возрастает при формировке (от 2 до 4). Для сохранения электронейтральности избыточные положительные заряды должны мигрировать из внутрённих частей электрода в толщу раствора. Этот процесс может лимитировать скорости анодного окисления и роста кристаллов двуокиси свинца. Влияние поляризации на скорость миграции ионов позволяет объяснить различие в скорости химических реакций, протекающих в пластине, погруженной в раствор Н2804, без тока и при протекании тока. [c.141]

Концентрационная поляризация, в частности, очень невелика вследствие большой диффузионной поднижности и скорости миграции водородных ионов, перемешивания раствора у катода выделяющимся газообразным водородом и др. Работами А. Н. Фрумкина и его школы доказано, что для большинства металлов общая скорость процесса восстановления водорода определяется скоростью электрохимической реакции разряда ионов водорода, т. е. четвертой стадией процесса, замедленность протекания которой определяется соответствующим значением энергии активации этой реакции. [c.41]

Сравнительно большая скорость диффузии при естественном старении объясняется пересыщением твердого раствора вакансиями. Равновесная концентрация вакансий при температуре закалки на много порядков выше, чем при комнатной температуре. В процессе закалки вакансии не успевают уйти в стоки (границы зерен, дислок п1нп и др,) и облегчают миграцию легирующих элемемтов, [c.324]

Причиной концентрационного тушения люминесценции, как показывают проведенные многочисленные исследования, является образование в концентрированных растворах ассоциатов, состоящих из двух или более молекул люминесцентного вещества. Эти сложные соединения (ассоциаты), поглощая световую энергию, не лю-мииесцируют происходит так называемое тушение (внутреннее) вследствие неактивного поглощения энергии. Увеличение концентрации раствора приводит к соответствующему увеличению числа не активных к люминесценции комплексов и потому к концентрационному тушению люминесценции. Действие неактивных комплексов усиливается еще и тем, что из-за перекрывания их спектра поглощения спектром люминесценции неассоциированных молекул происходит также неактивное поглощение свечения люминесци-рующих молекул. Такое перекрывание спектров поглощения и испускания, а также увеличение концентрации раствора создают благоприятное условие для миграции (переноса) энергии возбужденных молекул к неактивным комплексам путем резонансного взаимодействия между ними. [c.373]

Для того чтобы отделить концентрационное тушение, вызываемое миграцией энергии от возбужденных мономеров к нелюми-несцирующим ассоциатам и невозбужденным мономерам, от тушения обусловленного неактивным поглощением, измеряют интенсивность свечения / исследуемого раствора в тонких слоях (где поглощение возбуждающего света не превышает 5%). Для таких слоев справедливо соотношение [c.213]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...