Выход флуоресценции

Не исключено, что присутствие тех или иных тушащих агентов и обусловливает пониженный выход флуоресценции, наблюдаемый во многих случаях. Наоборот, сильное увеличение яркости флуоресценции, обнаруженное, например, при добавлении щелочи к водным [c.755]

При исследовании флуоресценции сложных молекул особое значение имеет измерение выхода флуоресценции (энергетического и квантового). Флуоресцирующие вещества преобразуют поглощаемую ими при возбуждении энергию в световую энергию флуоресценции. Выход флуоресценции определяет полноту этого преобразования для оптического возбуждения. [c.255]

Таким образом, независимость квантового выхода флуоресценции растворов от. частоты возбуждающего света во всей стоксовой области возбуждения носит универсальный характер. Эта закономерность имеет большое значение для выяснения свойств сложных молекул и носит название закона Вавилова. [c.257]

Под действием разнообразных факторов часть энергии возбуждения рассеивается, не переходя в свет флуоресценции (люминесценции). Процессы, приводящие к превращению части поглощенной световой энергии в тепло или другие формы энергии, что ведет к уменьшению выхода флуоресценции, называются тушением флуоресценции. Рассмотрим некоторые наиболее характерные виды тушения. [c.257]

Выход флуоресценции для различных серий дан в табл. 35.7. Здесь приведены в основном средние экспериментальные выходы флуоресценции для атомов однократно ионизованных в /(-оболочке (сод ), L-оболочке (du) и л/ оболочке (ш ), а также выходы флуоресценции при переносе дырки /(-оболочки в 1.-оболочку (wxi.) и дырки L-обОЛОЧКИ в М-обоЛОЧКУ [c.968]

Таблица 35.7. Выход флуоресценции на один акт фотоэффекта, % [3]

Многие материалы, особенно органические, флуоресцируют в видимом диапазоне при облучении их ультрафиолетовым светом. Одним из наиболее удобных преобразователей длин волн, применяющихся в лабораториях для наблюдения пятен от ультрафиолетовых пучков, служит обычная белая бумага, так как отбеливающие реагенты, употребляемые при ее производстве, характеризуются сравнительно высоким выходом флуоресценции. [c.29]

Запуская лазер в обратном направлении и, следовательно, переводя его в режим работы оптического охладителя, при котором излучение накачки является уже выходом флуоресценции с температурой Тр , мы получим, что техническая эффективность окажется равной обратной величине лазерной эффективности 7 . Таким образом, техническая эффективность должна быть меньше, чем Тр /(Тр Т), что согласуется с неравенством, полученным М. А. Вайнштейном [67] для случая электролюминесцентного охлаждения. [c.40]

Рис. 12. Спектральные характеристики поглощения П и флуоресценции Ф (а) и зависимость выхода флуоресценции от длины волны, возбуждающей излучения (б) пример калибровочной кривой для рефрактометрического определения концентрации сахара (в) диаграмма для рефрактометрического анализа тройной системы (г)

Рис. 8, Величина выхода флуоресценции Т] для К-и Ь-серий в зависимости от атомного номера г элемента ги /(1 —х ] ) =

Времена затухания и квантовые выходы флуоресценции [c.19]

Эффективность переноса энергии часто вычисляют, исходя из относительного квантового выхода флуоресценции в присутствии и в отсутствие Р акцептора или времен затухания в этих же условиях (т и соответственно) [c.310]

В случае люминесценции жидких (и твердых) веществ также наблюдается тушение например, интенсивность люминесценции многих растворов сильно уменьшается при добавлении йодистого калия. По-видимому, и в этих случаях присутствие тушителя вызывает переход энергии возбуждения люминесцирующей молекулы к молекулам тушителя. В конечном счете энергия, отнятая у возбужденных молекул, обычно распределяется среди всего вещества, слегка нагревая его. Сходное явление тушения наблюдается и при повышении концентрации люминесцирующего вещества (так называемое концентрационное тушение). Опыт показывает, что значительное повышение концентрации вещества обычно сильно понижает выход флуоресценции, и при очень больших концентрациях он становится незначительным. В качестве примера приведем рис. 39.6, который показывает падение выхода флуоресценции водного раствора флуо-ресцеина с повышением его концентрации. [c.755]

Для установления природы свечения и кинетики сопровождающих его процессов необходимо п )овести исследование всех свойств флуоресцирующего вещества и самого свечения. К этим свойствам относятся слелТующие спектр поглощения, спектр испускания, выход флуоресценции, поляризация флуоресценции, длительность возбужденного состояния. Краткое рассмотрение этих свойств начнем с основных закономерностей, которые проявляются в спектрах поглощения и флуоресценции сложных. молекул. [c.250]

Рис. 34.8. Зависимость энергетического выхода флуоресценции раствора флуоресцеина от длины волны возбуждающего света

Выход флуоресценции многих веществ зависит от длины волны возбуждающего света. Кривая, выражающая зависимость энергетического выхода флуоресценции одного из классических флуоресцирующих веществ — флуоресцеина — от длины волны возбуждающего света, показана на рис. 34.8. По мере увеличения длины волны возбуждающего света от 254 до 410 нм выход флуоресценции пропорционально растет, затем от 410 до 510 нм он остается практически постоянным и, наконец, в области длинных волн, где происходит наложение спектров поглощения и флуоресценции, выход падает. Такое изменение выхода при изменении длины волны возбуждающего света наблюдается у большинства веществ. [c.256]

Пропорциональное увеличение энергетического выхода при увеличении Явозб эквивалентно постоянству квантового выхода флуоресценции в этом интервале длин волн. Действительно, в области пропорционального изменения Во с длиной волны возбуждающего света имеем [c.256]

Тушение посторонними примесями происходит при добавлении в флуоресцирующий раствор незначительного количества (около 1 %) некоторых нефлуоресцирующих веществ (анилин, пирогалол, йодистый калий и др.). При этом выход флуоресценции сильно уменьшается. Типичная зависимость выхода от концентрации, например, йодистого калия приведена на рис. 34.9, б. Процесс тушения обратим, т. е. разбавление потушенного раствора растворителем приводит к увеличению выхода. Тушение примесями объясняется рядом причин, и в частности переносом энергии возбуждения от флуоресцирующей молекулы к молекуле примеси, которое начинается лишь с некоторого расстояния (сферы действия). Вслед за этим энергия возбуждения превращается в тепловую, так как молекула тушителя не флуоресцирует. [c.257]

Для объяснения концентрационного тушения используются две теории — ассоциации и резонансной миграции энергии возбуждения. Согласно теории ассоциации увеличение концентрации флуоресцируюшего вещества в растворе приводит к уменьшению расстояния между молекулами, а следовательно, к увеличению взаимодействия между ними, в результате чего появляются ассоциированные группы молекул (ассоциаты). Для них характерно измененное вследствие взаимодействия положение уровней, а также существенно меньший выход флуоресценции из-за увеличения вероятности безызлучательной дезактивации. [c.258]

Излучательное время жизни Тспонт очень невелико (всего несколько наносекунд), что обусловлено большой величиной матричного элемента дипольного момента ji. Поскольку feir. как правило, значительно больше ( 100 не), наибольшее число молекул из состояния 5i будет релаксировать за счет флуоресценции. Поэтому квантовый выход флуоресценции (число испущенных за счет флуоресценции фотонов, деленное на число атомов, переведенных в состояние 5i) близок к единице. Действительно, для квантового выхода [см. (2.126)] имеем [c.391]

В Na l, а выход флуоресценции по грубой оценке составляет около 10%. По более точным измерениям Беккера и Пика [145] выход указанной флуоресценции составляет в случае аддитивно окрашенных кристаллов КС1 около 50%. [c.69]

Энергетический выход. Одной из важнейших характеристик люминесцентных свойств системы является энергетический выход, т. е. отношение мощности люминесценции к мощности поглощения. Ранее считалось, что энергия, поглощаемая люминесцирующими объектами, в основном превращается в тепло и лишь небольшая её часть возвращается в виде люминесценции. Однако для целого ряда систем потери световой энергии сравнительно незначительны и энергетический выход может быть достаточно высок. Первое экспериментальное доказательство этого было дано в 1924 г. С. И. Вавиловым, исследовавшим свечение флуоресцеина в ряде растворителей. Он показал, что при возбуждении светом со сплошным спектром энергетический выход флуоресценции равен 0,71. Последующие более точные измерения привели к тем же результатам. В ряде случаев энергетический выход близок к единице. [c.25]

В поисках объяснения этого результата авторы [46] интерпретировали наблюдаемое двухградусное повышение температуры сопутствующего образца причиной прямого поглощения лазерного излучения неконтролируемыми примесями. Изначально предполагалось, что легированный образец будет нагреваться так же, как и чистый сопутствующий кристалл. Однако, наблюдение того факта, что разность температур составила 0,6 градуса вместо ожидаемых 2,1 градуса, говорит о том, что в легированном кристалле имели место и другие паразитные механизмы, приводящие к нагреванию. В частности, для объяснения указанного расхождения достаточно констатировать уменьшение квантового выхода флуоресценции до значения 0,995. В свою очередь, такое значение квантового выхода могло быть результатом многофононной релаксации со скоростью 30 с через энергетическую щель 4700 см между состояниями Рз/2 115/2 иона что, [c.59]

Зависимость выхода флуоресценции Е от длины волны возбуждающего света подчиняется закону, сформулиро- [c.112]

Оже-спектроскопия. Для анализа самых верхнж слоев кристалла большое распространение получила электронная оже-спектроскопия (-9(90, в которой возбуждение электронов на внутренних оболочках атомов обычно осуществляется пучком быстрых электронов, рентгеновских фотонов или ионов. В ее основе лежит открытый в 1925 г. французским ученым Оже эффект рождения вторичных электронов в результате электронных переходов между внутренними оболочками атомов. Как видно из рис.4.12,д, под воздействием внешней ионизации на внутренней оболочке (К — на рис.4.12,а) образуется вакансия. Она может быть заполнена электроном, находящимся на более высоком энергетическом уровне, например, на уровне Е. Выделившаяся при этом переходе энергия затрачивается либо на испускание кванта характеристического рентгеновского излучения Лу (рентгеновская флуоресценция) — переход 1 на рис.4.12,6, либо может быть передана другому внутреннему электрону. Например, при переходе Е -К — электрону на уровне Е (переход 2), что сопровождается эмиссией его в вакуум (оже-процесс). Рентгеновский спектр и энергетическое распределение эмитированных оже-электронов (оже-спектр) несут информацию о природе практически всех атомов периодической таблицы. Интенсивность эмитированных оже-электронов для легких атомов превышает выход флуоресценции. При переходе к более тяжелым атомам это соотношение меняется на обратное. Например, для К-оболочки элементов с атомным номером Z > 33 (мышьяк) выход флуоресценции преобладает над оже-процессами. [c.138]

Квантовый выход флуоресценции — это отпошение числа испущенных фотонов к числу поглощенных. Обе константы скорости Гий соответствуют процессам умею-.шония заселенности возбужденного состояния. Лоля молекул фнуорофора, которые дезактивируются с испусканием, а следовательно, и квантовый выход определяются выражением [c.19]

Квантовый выход близок к единице в том случае, если константа скорости безьгадучательной дезактивации много менР)Щ(5 константы скорости испускания, т. е. к Г. Заметим, что энергетический выход флуоресценции всегда мон1.)Ше единицы из-за стоксовых потерь., 1ля удобства мы сгруппировали все возможные процессы бозызлучательной дезактивации в одну константу скорости / . [c.19]

Поскольку применение метода ФЧРФ находится еще на самом начальном этапе, нам представляется очень важным суммировать все его потенциальные возможности и ограничения. Приведенные выше результаты были получены без усреднения сигнала, а интенсивность испускания без какой-либо необходимости была уменьшена в семь раз. Обычно отношение сигнал/шум в фазочувствительных спектрах превышает то, которое показано на рис. 4.3 и 4.8. Из анализа степени совпадения фазочувствительных спектров со спектрами стационарной флуоресценции отдельных компонентов ясно, что времена затухания необходимо определять с точностью 0,1нс [1]. Безусловно, для этого надо знать и стационарный спектр каждого компонента. Потенциальное разрешение по временам затухания вместе с разрешением по длинам волн, сравнимым с разрешением в стационарных спектрах, должно обеспечить регистрацию небольших изменений в значениях времен затухания или квантовых выходов флуоресценции компонентов. Такая чувствительность должна свидетельствовать о ценности данного метода для анализа любого образца с гетерогенным испусканием. [c.118]

Предположим, что флуоресцентный зонд 1-диметиламино-5-нафталин-сульфоновая кислота (DNS) связан с молекулой сывороточного альбумина (BSA). Предположим далее, что квантовый выход флуоресценции DNS увеличивается при связывании в два раза и что времена затухания для свободной и связанной форм равны сортветственно 5 и 10 нс. Используйте следующие данные дпя расчета процентного содержания свободной DNS и связанной с молекулой альбумина в случав, последнего из указанных ниже растворов [c.120]

На спектры флуоресценции многих флуорофоров влияет полярность окружающей среды. Например, при исследовании спектров испускания такого зонда, как 1-анилино-8-нафталинсульфоновая кислота (ANS), в растворителях различной полярности можно заметить, что спектр испускания сдвигается в сторону коротких длин волн ("голубой" сдвиг) при уменьшении полярности растворителя. Наоборот, увеличение полярности растворителя чаще всего приводит к смещению спектра испускания в длинноволновую сторону ("красный" сдвиг). Типичные спектры чувствительных к растворителю флуорофоров приведены на рис. 7.2 и 7.5. Красные сдвиги часто, но отнюдь не всегда, сопровождаются уменьшением квантового выхода флуоресценции. [c.194]

По этой причине N-арилам нонафталинсульфонаты широко использова лись в качестве индикаторов полярности мест присоединения к белкам и мембранам. Широкое использование этих зондов обусловлено как их чувствительностью к полярности растворителя, так и низкими квантовыми выходами флуоресценции в водном растворе. Например, квантовый выход 1-анилинонафталин- [c.206]

ANS и сходные с ней соединения широко используют из-за малых квантовых выходов флуоресценции в воде. Однако иногда требуется еще большая чувствительность спектров испускания к полярности, и выше мы отмечали, что крайне высокой чувствительностью к природе растворителя обладает PRODAN (см. рис. 7.2). Спектр испускания PRODAN очень сильно смещается в сторону коротких длин воли при связывании его с бычьим сывороточным альбумином. Как и в случае ANS, квантовый выход PRODAN возрас- [c.219]

РИС. 9.3. Г рафическое представление тушения фпуорвсценции триптофана кислородом, наблюдаемое по изменению времен затухания в возбужденном состоянии и квантовых выходов флуоресценции. [c.273]

Ниже приведены времена затухания и относительные квантовые выходы флуоресценции хлорида 10-метилакридиния (МЛС) в присутствии аденозинмонофосфата [зо] [c.302]

Гснерь рассмотрим раствор, содержащий и допор,и акцептор, равномерно распределенные в растворе. Важно отметить, что и кинетика затухания, и о г-иосител1)НЫе квантовые выходы флуоресценции донора представляют собой сложные функции концентрации акцептора. При возбуждении 5-импульсом кинетика затухания флуоресценции донора определяется выражением [24 - 26] [c.339]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...