Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...

Статьи Чертежи Таблицы О сайте Реклама

Концентрационное тушение

Концентрационное тушение имеет место также и в твердых растворах.  [c.373]

Механизм концентрационного тушения, равно как и тушения посторонними примесями в жидкостях, т. е. процесс перехода энергии возбуждения в тепло, можно выяснить только на основе детальных сведений о строении молекулы и среды. Таких детальных сведений в нашем распоряжении еще нет. Но общие законы явления  [c.756]

Теория миграции основывается на индуктивном переносе энергии возбуждения, который существен для молекул с перекрывающимися спектрами флуоресценции и поглощения. Часть переходов, увеличивающаяся с умень-щением расстояния между молекулами, сопровождается тушением. Обычно для объяснения концентрационного тушения привлекаются обе теории.  [c.258]


Тушение люминесценции. Под этим термином понимают уменьшение выхода люминесценции, обусловленное различными факторами, приводящими к относительному возрастанию вероятности безызлучательных переходов центров люминесценции (по сравнению с вероятностью излучатель-пых переходов). Тушение люминесценции может наблюдаться при добавлении в люминофор специальных примесей— центров тушения. Энергия возбуждения передается от центров люминесценции к центрам тушения, которые затем переходят в основное состояние за счет безызлучательных переходов. Интересно, что тушение люминесценции наблюдается и при достаточно сильном повышении концентрации самих центров люминесценции в этом случае говорят о концентрационном тушении.  [c.194]

Э(1х[)ект концентрационного тушения объясняется образованием в растворе комплексов из двух (и более) молекул  [c.194]

Обычно активатор вводится в решетку в количествах, достаточных для подавления действия случайных малых примесей. Однако необходимо избегать сильных искажений решетки и образования центров с участием двух и более ионов активатора, поскольку такие центры либо дают измененное свечение, либо не светятся вовсе. Тушение люминесценции, наступающее при введении больших количеств активатора, носит название концентрационного тушения свечения кристаллофосфоров.  [c.188]

ЗАДАЧА 12. ВЛИЯНИЕ АССОЦИАЦИИ МОЛЕКУЛ КРАСИТЕЛЕЙ НА ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ И КОНЦЕНТРАЦИОННОЕ ТУШЕНИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ИХ РАСТВОРОВ  [c.208]

Концентрационное тушение люминесценции растворов красителей  [c.212]

Суммарное концентрационное тушение определяется из уравнения  [c.213]

Оказалось, что миграция энергии от возбужденных к невозбужденным мономерам не приводит к развитию заметного концентрационного тушения люминесценции. Следовательно, можно считать, что Хм=1- Поэтому кривая х=х(С) по существу характеризует ход миграционного тушения, вызванного передачей энер-  [c.214]

У разных веществ неактивное поглощение и миграция энергии возбуждения вносят различный вклад в суммарное концентрационное тушение люминесценции. В качестве примера на рис. 80  [c.214]

Упражнение 2. Изучение концентрационного тушения люминесценции растворов красителей.  [c.216]

Указанным выше методом для всех пяти растворов определите ход суммарного концентрационного тушения свечения — зависимость Т = Т(С), считая выход свечения самого разведенного раствора (С=1-10 г/мл) равным единице. Используйте для этого кюветы толщиной /=10,0 5,0 1,0 0,2 и 0,1 мм соответственно.  [c.216]

На рис. 412 сопоставлены спектры поглощения и эмиссии для ряда растворов и одновременно приведены кривые концентрационного тушения. Последнее  [c.539]


Прежде всего следует иметь в виду, в особенности при поперечном наблюдении, что вследствие усиливающегося поглощения с ростом концентрации раствора появляется градиент интенсивности вдоль возбуждающего пучка — свечение стягивается постепенно к передней стенке кюветы. Таким образом, интенсивность люминесценции в центре кюветы пе будет расти пропорционально с и может даже уменьшаться до пуля. Поэтому для области концентраций и выбранного источника света, при которых свечение сконцентрировано около стенки кюветы, наблюдения лучше всего вести по схеме V рис. 418. Для промежуточных же концентраций лучше всего наблюдения вести по методу Стокса по схеме III. Тем не мепее и при этом отклонения от линейности могут иметь место вследствие концентрационного тушения, что связано с изменением коэффициента а в приведенном выше соотношении.  [c.569]

Из трех этих вариантов кросс-релаксационное тушение по резонансной схеме (1.30) в принципе является наиболее сильным. Оно, как правило, и характерно для большинства неодимовых стекол со значительным концентрационным тушением. Однако резонансный размен энергии требует для своей реализации выполнения очевидного условия необходимо, чтобы при данной температуре максимальная энергия перехода / 3/2— Л5/2 в доноре была бы не меньше, чем минимальная энергия перехода /9/2— /15/2 в акцепторе. У большинства неодимовых стекол с сильным концентрационным тушением при комнатной температуре это условие как раз и выполняется. Если же справедливо условие  [c.41]

Очевидно, что одним из необходимых условий снижения концентрационного тушения люминесценции ионов N(1 + в стекле является подбор такой матрицы, в которой кросс-релаксационные процессы имеют нерезонансный характер. Этому требованию соответствуют прежде всего стекла фосфатной основы.  [c.42]

Рис. 6. Концентрационное тушение люминесценции редкоземельных ионов как следствие частичной передачи энергии возбуждения. Рис. 6. <a href="/info/10201">Концентрационное тушение люминесценции</a> редкоземельных ионов как следствие частичной <a href="/info/30704">передачи энергии</a> возбуждения.
Температурное тупление является, как мы это отметили, результатом внутримолекулярных процессов. Поэтому подобный вид тушения люминесценции называется внутренним. Возможны также процессы, при которых безызлучательный переход молекулы из возбужденного состояния в основное осуществляется не в результате внутримолекулярного взаимодействия частей самой молекулы, а в результате их взаимодействия с невозбужденными молекулами без предварительрюго размена энергии возбуждения на колебательные. Подобные процессы тушения названы внешними тушениями . К внешним тушениям относятся так называемые тушения при соударениях, концентрационное тушение и т. д.  [c.372]

Концентрационное тушение. Пусть имеем жидкий раствор, например водный раствор красителя родамина, способный люмиие-сцировать при возбуждении светом. Как показывают опыты, увеличение концентрации раствора в начальный период приводит к увеличению свечения. Это понятно, так как увеличивается концентрация поглощающих свет, а следовательно, и люминесцирую-щих молекул. Однако начиная с некоторого значения концентрации дальнейшее ее увеличение вызывает резкое уменьшение яркости свечения. Подобное уменьшение яркости люминесценции называется концентрационным тушением.  [c.373]

Причиной концентрационного тушения люминесценции, как показывают проведенные многочисленные исследования, является образование в концентрированных растворах ассоциатов, состоящих из двух или более молекул люминесцентного вещества. Эти сложные соединения (ассоциаты), поглощая световую энергию, не лю-мииесцируют происходит так называемое тушение (внутреннее) вследствие неактивного поглощения энергии. Увеличение концентрации раствора приводит к соответствующему увеличению числа не активных к люминесценции комплексов и потому к концентрационному тушению люминесценции. Действие неактивных комплексов усиливается еще и тем, что из-за перекрывания их спектра поглощения спектром люминесценции неассоциированных молекул происходит также неактивное поглощение свечения люминесци-рующих молекул. Такое перекрывание спектров поглощения и испускания, а также увеличение концентрации раствора создают благоприятное условие для миграции (переноса) энергии возбужденных молекул к неактивным комплексам путем резонансного взаимодействия между ними.  [c.373]


В случае люминесценции жидких (и твердых) веществ также наблюдается тушение например, интенсивность люминесценции многих растворов сильно уменьшается при добавлении йодистого калия. По-видимому, и в этих случаях присутствие тушителя вызывает переход энергии возбуждения люминесцирующей молекулы к молекулам тушителя. В конечном счете энергия, отнятая у возбужденных молекул, обычно распределяется среди всего вещества, слегка нагревая его. Сходное явление тушения наблюдается и при повышении концентрации люминесцирующего вещества (так называемое концентрационное тушение). Опыт показывает, что значительное повышение концентрации вещества обычно сильно понижает выход флуоресценции, и при очень больших концентрациях он становится незначительным. В качестве примера приведем рис. 39.6, который показывает падение выхода флуоресценции водного раствора флуо-ресцеина с повышением его концентрации.  [c.755]

Концентрационное тушение связано с уменьшением выхода при увеличении концентрации С флуоресцирующего вещества в растворе. Типичный вид этой зависимости представлен на рис. 34.9, в на примере флуоресценции раствора флуоресцеина в метиловом спирте. Анализ зависимости показывает, что на значительном интервале концентраций падение выхода происходит экспоненциально. Вавилов предложил для описания этой зависимости эмпирическую формулу  [c.258]

Для объяснения концентрационного тушения используются две теории — ассоциации и резонансной миграции энергии возбуждения. Согласно теории ассоциации увеличение концентрации флуоресцируюшего вещества в растворе приводит к уменьшению расстояния между молекулами, а следовательно, к увеличению взаимодействия между ними, в результате чего появляются ассоциированные группы молекул (ассоциаты). Для них характерно измененное вследствие взаимодействия положение уровней, а также существенно меньший выход флуоресценции из-за увеличения вероятности безызлучательной дезактивации.  [c.258]

Возьмем, например, водный раствор родамина 6G центры люминесценции — молекулы родамина. Поставим кювету с этим раствором на пути сине-голубого светового пучка (Х=0,45ч-0,35 мкм) и будем наблюдать люминесценцию, постепенно увеличивая концентрацию молекул родамина в растворе. Сначала по мере роста К01щентрации центров люминесценции возрастает интенсивность люминесцентного свечения. При этом уменьшится глубина проникновения возбуждающего светового пучка внутрь раствора свечение будет прижиматься к стенке кюветы со стороны падения светового пучка. При некоторой концентрации молекул родамина возбуждающий свет полностью поглощается в тонком поверхностном слое раствора. Дальнейшее повышение концентрации молекул приводит к тому, что свечение этого слоя начинает ослабевать — возникает концентрационное тушение люминесценции.  [c.194]

Процессы тушения молекулярной люминесценции. Выход люминесценции очень чувствителен к различным внутримолекулярным и межмолекулярным взаимодействиям, которые вызывают его-уменьщение и приводят к развитию процессов тушения люминесценции. Так, при увеличении температуры наступает температурное тушение, при добавлении посторонних примесей — тушение посторонними примесями, при увеличении концентрации — концентрационное тушение и т. д. С. И. Вавилов разделил все известные виды тущения на два класса тушение первого и второго рода.  [c.179]

Сильное тушение люминесценции обычно наблюдается при увеличении концентрации раствора. Одновременно происходят уменьшение т и деформации электронного спектра поглощения молекул растворенного вещества. Концентрационное тушение является обратимым процессом — выход свечения полностью восстанавливается при обратном разведении концентрированного раствора. Оно связано с возникновением ассоциированных молекул в концентрированных растворах. При увеличении концентрации происходит сближение молекул и их ассоциация. Как правило, ассоци-  [c.180]

Таким образом, возникновение в растворе нелюминесцирую-щих ассоциатов красителя приводит к развитию концентрационного тушения свечения. Это тушение может быть обусловлено двумя процессами, которые развиваются в растворах одновременно.  [c.212]

Для того чтобы отделить концентрационное тушение, вызываемое миграцией энергии от возбужденных мономеров к нелюми-несцирующим ассоциатам и невозбужденным мономерам, от тушения обусловленного неактивным поглощением, измеряют интенсивность свечения / исследуемого раствора в тонких слоях (где поглощение возбуждающего света не превышает 5%). Для таких слоев справедливо соотношение  [c.213]

Рис. 80. Различные виды концентрационного тушения люминесценции водных растворов родамина 6Ж (й) и Na-флyope цeинa (б)- 1 — суммарное концентрационное тушение 2 — тушение, вызванное неактивным поглощением 3 — миграционное тушение Рис. 80. <a href="/info/416760">Различные виды</a> <a href="/info/10201">концентрационного тушения люминесценции</a> <a href="/info/48027">водных растворов</a> родамина 6Ж (й) и Na-флyope цeинa (б)- 1 — суммарное концентрационное тушение 2 — тушение, вызванное неактивным поглощением 3 — миграционное тушение
Б хим. Л. а. наличие и концентрация тех или иных примесей в смеси определяются по интенсивности и снектру излучения (см. Спектральный анализ). При малых оптич. толщинах исследуемого объекта п при малых концентрациях (т. е. в отсутствие концентрационного тушения люминесценции) интенсивность свечения про-порц. концентрации люминесцирующего вещества. При уве.пичении оптич. толщины пропорциопа.пьность нарушается, и при больших толщинах яркость лю.мипесцен-ции может не зависеть от концентрации.  [c.623]

Тушение люминесценции. Повышение вероятности безызлучательных переходов влечёт за собой тушение Л. Эта вероятность зависит от мн. факторов, возрастает, напр., при повышении темп-ры (температурное тушение), концентрации люминесцирующих молекул (концентрационное тушение) или примесей (примесное гушеиие). Тушение Л. зависит как от природы люминесцирующего вещества н его агрегатного состояния, так и от внеш. условий.  [c.624]

Кроме тушения фотолюминесценции постороннилт вещества.ми или концентрационного тушения, наблюдаются явления и разго-рания фотолюминесценции. Эти явления также могут быть как физической, так и химической природы.  [c.541]


Спектр люминесценции состоит из четырех широких по-лос с длинами 0,9 мкм С/ з/2- 9/2) 1,06 мкм ( / 3/2 1/2) 1,33 мкм ( / 3/2- Лз/2) мкм ( / 3/2- Л5/2)- Наиболсб интенсивная полоса на длине волны 1,06 мкм. Ширина этой полосы порядка 20 нм.Время жизни метастабильного состояния / 3/2 существенно зависит от состава стекла и концентрации ионов неодима, изменяясь в пределах 10 ...10 с. С ростом процентного содержания иона время жизни метастабильного состояния сокращается из-за концентрационного тушения. Суммарный квантовый выход излучения — О, 43, а для полосы 1,06 мкм — 0,26. Причем квантовый выход этой полосы излучения почти не зависит от полосы возбуждения.  [c.90]

Из (1.29) следует, что если в качестве доноров и акцепторов выступают одни и те же ионы, как, например, в случае концентрационного тушения, то при миграционно-ограниченной релаксации скорость тушения зависит от концентрации активаторов как N . При высокой концентрации доноров, превышающ,ей некое критическое значение, равное. V , p r л КСдУСдд, миграционно-ограниченное тушение переходит в стадию сверхбыстрой миграции. Критерием ее наступления является то, что средняя скорость миграции возбуждений превосходит наибольшую возможную скорость гибели возбуждения за счет D—Л-взаи.модействия, т. е. на минимальных расстояниях между D и А. Скорость тушения доноров опре-  [c.40]

В неодимовых стеклах все предприиимавишеся до сих пор попытки сенсибилизации ионов неодима не привели к заметному успеху. В частности, предложенный в свое время в качестве сенсибилизатора ион уранила и01+ [96, 97] не оправдал надежд из-за сильного широкополосного наведенного поглощения в этих ионах [981. Не эффективным оказалось использование как сенсибилизаторов и ионов Сг- + [99] из-за сильного концентрационного тушения последних при комнатной температуре и заметной обратной передачи энергии от ионов к ионам Сг + [100].  [c.46]

Особое значение в связи с проблемой получения эффективно люми-несцирующих кристаллов и генерации стимулированного излучения в кристаллах с редкоземельными активаторами приобретает вопрос о миграции энергии возбуждения по ансамблю однородных или разнородных ионов. Передача энергии в системе тождественных взаимодействующих ионов может привести только к уменьшению выхода люмипесценции — концентрационному тушению. Механизм этого явления еще далеко не ясен. Возможно, что в некоторых случаях причиной концентрационного тушения следует считать частичную передачу энергии возбуждения, в результате которой оба взаимодействующих иона оказываются на безызлучательных уровнях (рис. 6). По-видимому, с таким случаем мы имеем дело в стеклах, активированных празеодимом [23]. Наибольший интерес представляет передача энергии возбуждения  [c.97]

Интерпретация концентрационных зависимостей интенсивности люминесценции тербия и диспрозия сильно затруднена, так как одновременно действуют несколько факторов концентрационное тушение люминесцен-  [c.143]


Смотреть страницы где упоминается термин Концентрационное тушение : [c.258]    [c.373]    [c.133]    [c.233]    [c.541]    [c.40]    [c.42]    [c.228]    [c.124]    [c.135]    [c.135]    [c.480]   
Смотреть главы в:

Лекции по молекулярной спектроскопии  -> Концентрационное тушение



ПОИСК



Задача 12. Влияние ассоциации молекул красителей на электронные спектры поглощения и концентрационное тушение люминесценции их растворов

Люминесценции тушение концентрационное



© 2025 Mash-xxl.info Реклама на сайте