Люминесценции тушение концентрационное

Тушение люминесценции. Под этим термином понимают уменьшение выхода люминесценции, обусловленное различными факторами, приводящими к относительному возрастанию вероятности безызлучательных переходов центров люминесценции (по сравнению с вероятностью излучатель-пых переходов). Тушение люминесценции может наблюдаться при добавлении в люминофор специальных примесей— центров тушения. Энергия возбуждения передается от центров люминесценции к центрам тушения, которые затем переходят в основное состояние за счет безызлучательных переходов. Интересно, что тушение люминесценции наблюдается и при достаточно сильном повышении концентрации самих центров люминесценции в этом случае говорят о концентрационном тушении. [c.194]

Обычно активатор вводится в решетку в количествах, достаточных для подавления действия случайных малых примесей. Однако необходимо избегать сильных искажений решетки и образования центров с участием двух и более ионов активатора, поскольку такие центры либо дают измененное свечение, либо не светятся вовсе. Тушение люминесценции, наступающее при введении больших количеств активатора, носит название концентрационного тушения свечения кристаллофосфоров. [c.188]

ЗАДАЧА 12. ВЛИЯНИЕ АССОЦИАЦИИ МОЛЕКУЛ КРАСИТЕЛЕЙ НА ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ И КОНЦЕНТРАЦИОННОЕ ТУШЕНИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ИХ РАСТВОРОВ [c.208]

Концентрационное тушение люминесценции растворов красителей [c.212]

Оказалось, что миграция энергии от возбужденных к невозбужденным мономерам не приводит к развитию заметного концентрационного тушения люминесценции. Следовательно, можно считать, что Хм=1- Поэтому кривая х=х(С) по существу характеризует ход миграционного тушения, вызванного передачей энер- [c.214]

У разных веществ неактивное поглощение и миграция энергии возбуждения вносят различный вклад в суммарное концентрационное тушение люминесценции. В качестве примера на рис. 80 [c.214]

Упражнение 2. Изучение концентрационного тушения люминесценции растворов красителей. [c.216]

Прежде всего следует иметь в виду, в особенности при поперечном наблюдении, что вследствие усиливающегося поглощения с ростом концентрации раствора появляется градиент интенсивности вдоль возбуждающего пучка — свечение стягивается постепенно к передней стенке кюветы. Таким образом, интенсивность люминесценции в центре кюветы пе будет расти пропорционально с и может даже уменьшаться до пуля. Поэтому для области концентраций и выбранного источника света, при которых свечение сконцентрировано около стенки кюветы, наблюдения лучше всего вести по схеме V рис. 418. Для промежуточных же концентраций лучше всего наблюдения вести по методу Стокса по схеме III. Тем не мепее и при этом отклонения от линейности могут иметь место вследствие концентрационного тушения, что связано с изменением коэффициента а в приведенном выше соотношении. [c.569]

Очевидно, что одним из необходимых условий снижения концентрационного тушения люминесценции ионов N(1 + в стекле является подбор такой матрицы, в которой кросс-релаксационные процессы имеют нерезонансный характер. Этому требованию соответствуют прежде всего стекла фосфатной основы. [c.42]

Рис. 6. Концентрационное тушение люминесценции редкоземельных ионов как следствие частичной передачи энергии возбуждения.

По флуоресценции загрязняющих и примесных газов, встречающихся в атмосфере, имеется обширная литература. Ряд молекул, таких как N02, 502, N0, ОН и некоторые другие, изучен достаточно полно, по другим молекулам налицо нехватка информации (особенно по скоростям тушения в воздухе) чтобы оценить величину сечения рассеяния. В табл. 6.2, составленной "в [10] на основе литературных данных, опубликованных с 1972 г. до 1985 г., в обобщенном виде приведены данные о спектрах люминесценции молекул, представляющих интерес как объект контроля. В табл. 6.3, также заимствованной из [10], приведены результаты оценок концентрационной чувствительности метода лазерной флуоресцентной спектроскопии при анализе малых примесей в воздухе, которые подчеркивают отмеченную ранее высокую чувствительность метода. [c.153]

Концентрационное тушение. Пусть имеем жидкий раствор, например водный раствор красителя родамина, способный люмиие-сцировать при возбуждении светом. Как показывают опыты, увеличение концентрации раствора в начальный период приводит к увеличению свечения. Это понятно, так как увеличивается концентрация поглощающих свет, а следовательно, и люминесцирую-щих молекул. Однако начиная с некоторого значения концентрации дальнейшее ее увеличение вызывает резкое уменьшение яркости свечения. Подобное уменьшение яркости люминесценции называется концентрационным тушением. [c.373]

Изменение характеристик люминесценции ври концентрационном тушении фя о-ресцеина (раствор в глицерине) [c.275]

Температурное тупление является, как мы это отметили, результатом внутримолекулярных процессов. Поэтому подобный вид тушения люминесценции называется внутренним. Возможны также процессы, при которых безызлучательный переход молекулы из возбужденного состояния в основное осуществляется не в результате внутримолекулярного взаимодействия частей самой молекулы, а в результате их взаимодействия с невозбужденными молекулами без предварительрюго размена энергии возбуждения на колебательные. Подобные процессы тушения названы внешними тушениями . К внешним тушениям относятся так называемые тушения при соударениях, концентрационное тушение и т. д. [c.372]

Причиной концентрационного тушения люминесценции, как показывают проведенные многочисленные исследования, является образование в концентрированных растворах ассоциатов, состоящих из двух или более молекул люминесцентного вещества. Эти сложные соединения (ассоциаты), поглощая световую энергию, не лю-мииесцируют происходит так называемое тушение (внутреннее) вследствие неактивного поглощения энергии. Увеличение концентрации раствора приводит к соответствующему увеличению числа не активных к люминесценции комплексов и потому к концентрационному тушению люминесценции. Действие неактивных комплексов усиливается еще и тем, что из-за перекрывания их спектра поглощения спектром люминесценции неассоциированных молекул происходит также неактивное поглощение свечения люминесци-рующих молекул. Такое перекрывание спектров поглощения и испускания, а также увеличение концентрации раствора создают благоприятное условие для миграции (переноса) энергии возбужденных молекул к неактивным комплексам путем резонансного взаимодействия между ними. [c.373]

В случае люминесценции жидких (и твердых) веществ также наблюдается тушение например, интенсивность люминесценции многих растворов сильно уменьшается при добавлении йодистого калия. По-видимому, и в этих случаях присутствие тушителя вызывает переход энергии возбуждения люминесцирующей молекулы к молекулам тушителя. В конечном счете энергия, отнятая у возбужденных молекул, обычно распределяется среди всего вещества, слегка нагревая его. Сходное явление тушения наблюдается и при повышении концентрации люминесцирующего вещества (так называемое концентрационное тушение). Опыт показывает, что значительное повышение концентрации вещества обычно сильно понижает выход флуоресценции, и при очень больших концентрациях он становится незначительным. В качестве примера приведем рис. 39.6, который показывает падение выхода флуоресценции водного раствора флуо-ресцеина с повышением его концентрации. [c.755]

Возьмем, например, водный раствор родамина 6G центры люминесценции — молекулы родамина. Поставим кювету с этим раствором на пути сине-голубого светового пучка (Х=0,45ч-0,35 мкм) и будем наблюдать люминесценцию, постепенно увеличивая концентрацию молекул родамина в растворе. Сначала по мере роста К01щентрации центров люминесценции возрастает интенсивность люминесцентного свечения. При этом уменьшится глубина проникновения возбуждающего светового пучка внутрь раствора свечение будет прижиматься к стенке кюветы со стороны падения светового пучка. При некоторой концентрации молекул родамина возбуждающий свет полностью поглощается в тонком поверхностном слое раствора. Дальнейшее повышение концентрации молекул приводит к тому, что свечение этого слоя начинает ослабевать — возникает концентрационное тушение люминесценции. [c.194]

Процессы тушения молекулярной люминесценции. Выход люминесценции очень чувствителен к различным внутримолекулярным и межмолекулярным взаимодействиям, которые вызывают его-уменьщение и приводят к развитию процессов тушения люминесценции. Так, при увеличении температуры наступает температурное тушение, при добавлении посторонних примесей — тушение посторонними примесями, при увеличении концентрации — концентрационное тушение и т. д. С. И. Вавилов разделил все известные виды тущения на два класса тушение первого и второго рода. [c.179]

Сильное тушение люминесценции обычно наблюдается при увеличении концентрации раствора. Одновременно происходят уменьшение т и деформации электронного спектра поглощения молекул растворенного вещества. Концентрационное тушение является обратимым процессом — выход свечения полностью восстанавливается при обратном разведении концентрированного раствора. Оно связано с возникновением ассоциированных молекул в концентрированных растворах. При увеличении концентрации происходит сближение молекул и их ассоциация. Как правило, ассоци- [c.180]

Каждый из двух процессов тушения может по-разному зависеть от концентрации раствора. Поэтому важно иметь возможность проводить их количественное разделение. Для этой цели излучают концентрационную зависимость спектров поглощения (рис. 79) и из нее по формуле (4.46) определяют долю мономеров, находящихся в растворах разной концентрации Х = Х С). Эта зависимость одновременно характеризует изменение числа ассоциированных молекул в растворе, а следовательно, и ход концентрационного тущения люминесценции, обусловленного их неактивным поглощением возбуждающего света. [c.213]

Рис. 80. Различные виды концентрационного тушения люминесценции водных растворов родамина 6Ж (й) и Na-флyope цeинa (б)- 1 — суммарное концентрационное тушение 2 — тушение, вызванное неактивным поглощением 3 — миграционное тушение

Б хим. Л. а. наличие и концентрация тех или иных примесей в смеси определяются по интенсивности и снектру излучения (см. Спектральный анализ). При малых оптич. толщинах исследуемого объекта п при малых концентрациях (т. е. в отсутствие концентрационного тушения люминесценции) интенсивность свечения про-порц. концентрации люминесцирующего вещества. При уве.пичении оптич. толщины пропорциопа.пьность нарушается, и при больших толщинах яркость лю.мипесцен-ции может не зависеть от концентрации. [c.623]

Тушение люминесценции. Повышение вероятности безызлучательных переходов влечёт за собой тушение Л. Эта вероятность зависит от мн. факторов, возрастает, напр., при повышении темп-ры (температурное тушение), концентрации люминесцирующих молекул (концентрационное тушение) или примесей (примесное гушеиие). Тушение Л. зависит как от природы люминесцирующего вещества н его агрегатного состояния, так и от внеш. условий. [c.624]

Спектр люминесценции состоит из четырех широких по-лос с длинами 0,9 мкм С/ з/2- 9/2) 1,06 мкм ( / 3/2 1/2) 1,33 мкм ( / 3/2- Лз/2) мкм ( / 3/2- Л5/2)- Наиболсб интенсивная полоса на длине волны 1,06 мкм. Ширина этой полосы порядка 20 нм.Время жизни метастабильного состояния / 3/2 существенно зависит от состава стекла и концентрации ионов неодима, изменяясь в пределах 10 ...10 с. С ростом процентного содержания иона время жизни метастабильного состояния сокращается из-за концентрационного тушения. Суммарный квантовый выход излучения — О, 43, а для полосы 1,06 мкм — 0,26. Причем квантовый выход этой полосы излучения почти не зависит от полосы возбуждения. [c.90]

Интерпретация концентрационных зависимостей интенсивности люминесценции тербия и диспрозия сильно затруднена, так как одновременно действуют несколько факторов концентрационное тушение люминесцен- [c.143]

Наконец, имеется третий механизм концентрационного тушения. Эксперимент показывает, что наблвдаются случаи, ко1да тушение не зависит от вязкости (значит, это не диффузионное тушение) и не сопроводцается изменениями спектра поглощения (значит, нет образования ассоциатов). Характерным признаком этого ввда тушения является уменьшение поляризации люминесценции (концентрационная деполяризация) при концентрациях, еще меньшшс тех, когда уменьшает- [c.265]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...