Изоморфное замещение

Непрерывный ряд твердых растворов возникает, если для компонентов А ч В в основном соблюдаются правила изоморфного замещения. Для построения кривых начала кристаллизации (кривых ликвидуса) мы должны рассмотреть условия равновесия в системе жидкий — твердый растворы. Равновесное состояние должно характеризоваться равенством парциальных давлений. Парциальное давление пара растворителя над раствором описывается законом Рауля Ра Ра а, где р% — давление пара чистого жидкого компонента А при заданной температуре Ха — его мольная доля. Исходя из законов термодинамики, кривые давления чистого растворителя в жидком (кривая А — А ) и твердом (кривая В — В ) состояниях должны лежать выше кривых парциального давления того же вещества в жидком (кривая О — О ) и твердом (кривые С —С, Р — Р и К — К ) растворах (рис. 35). Кривые А — А и В — В пересекаются в точке /, абсцисса которой указывает температуру кристаллизации Тх чистого компонента А. Если из жидкого раствора, характеризуемого кривой О — О, кристаллизуется чистый компонент А, температура его кристаллизации Т2 соответствует точке 2. Если из жидкой фазы (кривая О — О ) кристаллизуется не чистый компонент А, а его твердый раствор (кривые С — С, Р — Р и К Л"), температуры начала кристаллизации, характеризуемые точками Л,и 5, могут лежать выше и ниже температуры в зависимости от концентрации компонента А в твер,[гом растворе конкрет- [c.68]

Какими критериями обусловлен процесс изоморфного замещения ионов в кристаллической решетке [c.78]

Влияние изоморфного замещения и легирующих добавок на структуру твердых растворов НБС [c.141]

Асбесты представляют собой довольно сложного состава водные силикаты магния, кальция, двух- и трехвалентного железа, натрия и примесей с изоморфными замещениями магния, кальция, натрия и других элементов на алюминий, калий, никель, марганец. [c.265]

В связи с этим на данном этапе представляется нецелесообразным производить определение состава магнезиально-железистых слюд но углу оптических осей. Лучшие результаты получаются, если пользоваться показателями преломления. Однако и здесь есть трудности, связанные в первую очередь со сложным характером изоморфных замещений, имеющих место в данном ряду слюд. Обычным для них является присутствие Ге , Ре , Т1, повышающих рефракцию, Р, Ы, понижающих ее и в результате встречного воздействия затрудняющих расшифровку суммарной рефракции или делающих ее невозможной, поскольку число оптических параметров меньше числа искомых компонентов. [c.170]

Отметим, наконец, что целый ряд возможностей для анализа функций межатомных расстояний и онределения фаз дает использование дифракционных данных от близких между собой структур (метод изоморфных замещений). [c.36]

Как и в серии формул (75) — (77) действовать но (99) — (101) нужно в обратном порядке, найдя для каждой слоевой F ее коэффициенты F i по (101), переходя далее к p по (100) и, наконец, производя их двойное суммирование (99). В отличие от формул (75) — (77), заключающих в себе одно суммирование и два интегрирования, рассматриваемые сейчас формулы имеют два суммирования и два интегрирования, так как набор слоевых Fi дискретен, а функция была непрерывна. Нужно еще раз подчеркнуть, что задача суммирования трехмерного ряда Фурье ценной, молекулы очень сложна, и такая работа еще никем не производилась. Дело в том, что весьма трудно выделить F i из каждой слоевой линии, где они представлены по (75) все вместе. Это легче осуществить, если в данную слоевую дает вклад в основном одна функция Бесселя. Имеются указания, что можно определить с помощью изоморфного замещения [18]. Ряд заключений можно сделать, анализируя отдельные члены F i и соответственно р г (см. ниже стр. 153). [c.136]

При образовании тетраэдра К04 и его изоморфном замещении тетраэдра 804 решающую роль играет соотношение радиусов катиона и иона кислорода. Для бора это соотношение лежит за пределами границ, выгодных для образования ВО4, поэтому при достаточном содержании в стекле окиси натрия тетраэдры АЮ4 более устойчивы, чем тетраэдры ВО4, несмотря на то, что связь [c.60]

Можно отметить, что за последние годы Н. В. Белов с сотрудниками выполнили ряд работ, в которых исследовались структуры с неупорядоченным изоморфным замещением в силикатах. См. например Н. В. Белов, Очерки по структурной минералогии, Недра , М., 1976, стр. 265. — Прим.. ред. [c.368]

Изоморфное замещение 142 Интегральные интенсивности 123 [c.423]

Силициды не относятся к фазам внедрения. В силицидах атомы кремния замещают атомы металла, образуя либо металлические структуры изоморфного замещения, либо сложные структуры при содержании кремния более 25—30 атом. % и для металлов большого атомного радиуса (Ti, Zr, Nb,Ta) с довольно хорошо развитыми ковалентными связями [c.425]

Широкие полосы поглощения аналогичны для кристаллов, в которые ионы группы железа входят как изоморфная примесь или как основная компонента решетки. При изоморфном замещении существенны радиусы ионов основных компонент и изоморфной примеси. В табл. 1 приведены ионные радиусы для элементов группы железа [3]. Эти элементы обусловливают наличие в кристалле широких полос поглощения, зависящих от валентности и координации рассматриваемого иона, а также от структуры кристалла. Поэтому, исследуя спектры кристаллов, содержащих ионы с незаполненной Зс1-оболочкой, необходимо познакомиться и со структурой кристаллов. [c.156]

Исследование спектров при низких температурах показало наличие узких полос поглощения, характерных для хрома и ванадия [2, 14, 15, 68]. При этом проявляется структура, характерная для хрома и ванадия, расположенная в различных частях спектра. Приведенные выше данные указывают на изоморфное вхождение обоих ионов в решетку. Данные радиоспектроскопических исследований этих образцов подтвердили изоморфное замещение АР в решетке корунда трехвалентными ионами хрома и ванадия. [c.208]

Чтобы получить стабильную коллоидную дисперсию, необходимо придать частицам энергию отталкивания, достаточную для предотвращения флокуляции (при требуемой концентрации частиц, т. е. ОКП). Эта энергия отталкивания может быть обусловлена кулоновскими силами в соответствии с теорией двойного электрического слоя или за счет стерической стабилизации . Создать заряд на поверхности можно различными способами 1) предпочтительной адсорбцией ионов, 2) диссоциацией поверхностных групп, 3) изоморфным замещением, 4) адсорбцией полиэлектролитов, 5) накоплением электронов. [c.137]

Неограниченная растворимость возможна, если при любой концентрации растворяемого компонента происходит замещение атомов основного компонента-растворителя. Это может быть, если оба компонента имеют идентичную кристаллическую структуру, т. е. являются изоморфными, а также когда атомные размеры незначительно отличны или же компоненты близки по электронному строению валентных оболочек. [c.31]

Когда подобраны активный ион и матрица, следует рассмотреть диаграмму состояний, которая показывает, что получается в результате взаимодействия двух (и более) веществ. В твердотельной электронике в качестве активной среды применяют сложные оксиды (например, 5 А12О,, X 3 У,Оз — гранат), так как они обладают высокими прозрачностью в нужном диапазоне длин волн, теплопроводностью и температурой плавления, а также отсутствием взаимодействия с агрессивными средами. При выборе оптимального состава активной среды необходимо учитывать изоморфное замещение с минимальным искажением кристаллической решетки матрицы ее ионов ионами редкоземельного элемента и метод выращивания монокристаллов. [c.58]

Для решения мн. задач физики твёрдого тела, химии, молекулярной биологии и др. весьма эффективно сов> местное использование методов рентгеноструктурного анализа и резонансных методов (ЭПР, ЯМР и др.). При исследовании атомного строения белков, нуклеиновых к-т, вирусов и др. объектов молекулярной биологии возникают специфич. сложности. Макромолекулы или более крупные биол. объекты необходимо прежде всего получить в монокрвсталлич. форме, после чего для их исследования можно применять все методы Р. с. а., развитые для изучения кристаллич. веществ. Проблема фаз структурных амплитуд для белковых кристаллов, решается методом изоморфных замещений. Наряду с монокристаллами исследуемого нативного белка получают монокристаллы его производных с тяжелоатомными добавками, изоморфными кристаллам исследуе- [c.374]

Влияние изоморфного замещения в ниобиевой и бариевой подрешетках и легирующих добавок на стабилизацию тетрагональной монофазы было исследовано в работах [30, 59]. В качестве изоморфных добавок использовались элементы Ti, Sn, Zr, Та, V, Mo, W, La, Y и Mg. Исходными компонентами являлись окислы и углекислые [c.142]

Большую эвристическую значимость приобрели методы расчета нелинейных оптических свойств гетеродесмических кристаллов (с разными типами химических связей) с использованием данных о распределении электронной плотности. Особенно актуальной представляется разработка методов расчета важнейших физических, в том числе оптических, характеристик базисного кристалла (родоначальника семейства, прототипа) по некоторому минимуму экспериментальных данных с возможностью последующей оценки важных для практики характеристик изоморфных замещенных структур. В этих расчетах необходимо использовать данные прецизионного рентгеновского дифракционного метода определения электронной плотности. [c.40]

Не так давно Кендрью и его сотрудники [54, 55] успешно синтезировали структуру кристаллов, используя электронную вычислительную машину для осуществления преобразования по Фурье рентгеновской дифракционной картины. Такой подход возможен там, где удается использовать метод тяжелых атомов или изоморфного замещения, например в кристаллах протеина, таких, как молекулах миоглобина [56]. Несмотря на все это, рентгеновская микроскопия в ее современной форме имеет ограниченное применение из-за трудностей нахождения фаз в различных точках обратной кристаллической решетки как в методе Кендрью, так и методе Бюргера и Брэгга. [c.174]

Совсем иной точки зрения относительно природы атомарных центров придерживаются Л. М. Шамовс-кий и его сотрудники [285, 287, 288]. Они полагают, что полоса 288 /п л в спектре КС1 — Ag обязана поглощению света образующимися на поверхности блоков субструктуры тонкими пленками металлического серебра. Основная часть активатора внедряется в решетку, по мнению Р. М. Шамовского путем изоморфного замещения, образуя твердый раствор, но некоторая часть активатора образует тонкие пленки, адсорбированные на внутренних межкристаллических поверхностях мозаической структуры реального кристалла. [c.172]

Оптические свойства. Пл. о. о. 100. Np = b. Следующие разновидности (по Ларсену) возникают, новидимолгу, в результате изоморфных замещений. [c.215]

Оптические свойства. Ил. о. о. = 100 Np=b (Ларсен) Ng=r, Np = a (Лаубманц ). У. -ол оптических осей малый, с переменной, но сильной дисперсией r>v или r[c.216]

Шрейер [38, 39] доказывает возможность изоморфных замещений в кордиерите по двум схемам Mg +-fSi ii 2АР и 2AP++Mg 2Si +. В результате таких замещений могут возникнуть четыре вида кордиерита [c.181]

Середа с сотрудниками [8 ] исследовали микроструктуру гидросиликатов кальция электронномикроскопическим и рентгеновским методами. Авторы изучили морфологические и микроструктурные изменения во времени гидратированной пасты трехкальциевого силиката. Большое количество работ посвящено изучению гидратации ЗСаО-SiOa, кинетике и механизму этого процесса, исследованию продуктов гидратации [9, 15, 17, 18, 21, 22]. Одной из структурных особенностей гидросиликатов кальция является способность их к изоморфным замещениям [10, 11]. Исчерпывающая библиография по этому вопросу приведена у Тейлора [20]. [c.442]

Для некоторых кристаллов можно использовать изоморфное замещени 1 %ри котором один сорт атомов в некоторых положе- [c.142]

Кальций-ванадиевые гранаты В1з 2жСа2жРе5 жУж012, все более широко применяемые в технике СВЧ, обладают узкой полосой ферромагнитного резонанса, малой величиной намагниченности насыщения и более высокой по сравнению с монокристаллами ИЖГ температурой Кюри Г , которая при изоморфном замещении ионов Ре + на немагнитные ионы у рассматриваемых гранатов уменьшается гораздо медленнее, чем у ИЖГ. [c.203]

Связь расположения атомов в структуре с ф-цией межатомных расстояний видна из рис. 2, а, б, г, д, е теоретич. векторная модель, построенная по координатам атомов, отлично совпадает с экспериментальной. Анализ / 2-рядов облегчается в присутствии тяжелого атома для изоморфного замещения. Из / 2-рядов часто удается получить пробную модель структуры. Последующий процесс работы над такой моделью очень близок к методу проб и ошибок и сводится к уточнетп1ЯМ модели по рядам электронной плотности. Широко распространены сечения трехмерного синтеза / 2-ряда типа сечений Харкера, использующих симметрию кристалла, ф-ции мипимализации и т. д. [5, 6]. Проблема фаз длЯ центросимметричного кристалла сводится к определению знаков Р и ее можпо решить, применяя неравенства, связывающие амплитуды разных отражений (например, неравенства Харкера — Каспера [6]) или же на основе некоторых статистич. соотношений между амплитудами. Имеются различные модификации этих методов, ноль-зующихся более сильными неравенствами или — при статистич. определениях знаков — соотношениями между знаками структурных амплитуд, следующими из пространств, группы. После нахождения достаточного количества знаков у структурных амплитуд 2-я стадия исследования проводится методом рядов Фурье. [c.431]

Первый и основной вопрос касается возможности активации данным ионом данной основы. Широко известный принцип изоморфизма Гольдшмидта, устанавливающий количественную меру различия размеров замещающего и замещаемого ионов, допустимого для изоморфного замещения, приводящего к активации, оказывается слишком грубым и безусловно нуждается в уточнениях. При этом, по-видимому, целесообразно различать потенциальную возможность активации и практически осуществимую в монокристаллах. Так, например, хорошо известно, что активация порошкообразной окиси алюминия редкоземельными элементами приводит к образованию ярких люминофоров с характерными спектрами, свидетельствующими о регулярности внедрения активирующих иопои. В то же время активация теми же ионами монокристаллов корунда, выращиваемых, например, по методу Вернейля, пе дает положительных результатов, поскольку различие в ионных радиусах ЛР и ТН + оказывается слишком большим для получеР1ия равномерно активированных монокристаллов. [c.87]

Данными радиоспектроскопически-х исследований подтверждено изоморфное замещение трехвалентпым железом ионов алюминия в корунде [162, 187, 189- 191], что согласуется с данными оптических исследовапий. (Аналогичные данные получены для образцов, содержащих железо и хром одновременно.) [c.209]

Виллемит 2п25104 находится в различных образцах агломерата в количестве от. 10 до 35% (объемн.). Хорошо образованные призматические кристаллы этого минерала встречаются редко их оптические константы (Л е = 1,720 0,002 и Л о = = 1,692 0,002 оптически одноосный, положительный) отвечают чистому виллемиту, т. е. яе содержаШ йму в твердом растворе заметного количества железа или других компонентов. Преобладают неравномерно распределенные среди силикатного стекла мелкие скелетные формы роста виллемита, изобилующие включениями цинкита и феррита цинка и не пригодные для замеров их показателей светопреломления. Принадлежность таких скелетных кристаллов к виллемиту подтверждена рентгеновоки.м анализом. Возможность изоморфного замещения цинка в решетке этих кристаллов существенным количеством двухвалентного железа мало вероятна, поскольку в агломерате железо находится в основном в виде трехвалентного. [c.152]

Твердые растворы замещения могут быть ограниченные и неограниченные. При неограниченной растворимости любое количество атомов А может быть заменено атомами В. Следовательно, если увеличивается концентрация атомов В, то все больше и больше атомов В будет находиться в узлах решетки вместо атомов А до тех noip, пока все атомы А не будут заменены атомами В и, таким образом, как бы плавно совершится переход от металла А к металлу В (рис. 84). Это, конечно, возможно при условии, если оба металла имеют одинаковую кристаллическую структуру, т. е. оба комионента являются изоморфными. [c.102]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...