Осаждение мышьяка

Полнота осаждения мышьяка тем выше, чем выше концентрация ионов Fe + и чем меньше кислотность раствора. Ионы Fe + частично подвергаются гидролизу [c.283]

Изотопы могут быть использованы при исследовании отравлений, например мышьяком. Известно, что при этом виде отравления мышьяк в ничтожных количествах осаждается на волосах. Поэтому можно взять волос отравленного и облучить его нейтронами (лучше всего нейтронами ядерного реактора). Если на волосе был мышьяк, то он становится радиоактивным, что может быть легко установлено с помощью счетчика. Таким образом, выявляется не только сам факт, но и время отравления, поскольку счетчиком определяется место осаждения мышьяка на волосе, а скорость, с которой волос растет, известна. [c.207]

Осаждение мышьяка. Мышьяк осаждается в течение 1—5 мин. при температуре 40—50° С из раствора следующего состава в Г/л [c.240]

Большое ускорение коррозии в кислотах отмечено у цинка, содержащего в виде примесей железо и олово или медь. Магний, корродирующий даже в нейтральном электролите с водородной деполяризацией, также подвергается сильной коррозии при загрязнении его железом. Введение в состав сплава примесей с повышенным перенапряжением или вторичное их осаждение на поверхности основного металла, наоборот, должно привести к уменьшению скорости растворения сплава. Например, скорость коррозии железа резко уменьшается в кислоте при введении в нее мышьяковистых соединений. Вторичное осаждение на поверхности железа мышьяка, обладающего высоким [c.10]

Шпейзу и небольшое количество штейна измельчают до частиц величиной —100 меш и подвергают обжигу для удаления мышьяка и серы и окисления железа. Обожженную шпейзу смешивают с водой и серной кислотой для перевода кобальта, никеля, меди, серебра и железа в водорастворимые сульфаты. Твердый остаток возвращают в плавильную печь, а раствор после удаления серебра передают в баки для удаления железа и мышьяка. Железо окисляют хлоратом натрия, затем нейтрализуют известью для осаждения арсената железа(П1), гидроокиси железа(П1) и сульфата кальция, которые удаляются в процессе противоточной декантации. Медь удаляется путем обработки железным ломом или электролизом. В любом случае остаток железа и меди в растворе удаляется осаждением известью. Пульпу фильтруют, отфильтрованный кек вновь обрабатывают для извлечения кобальта, а раствор, содержащий кобальт и никель, подвергают обработке с цепью окончательного осаждения кобальта. [c.288]

Для удаления мышьяка из стоков в настоящее время применяют следующие способы дистилляция в виде АзН.з, экстракция, осаждение и соосаждение, сорбция и ионный обмен [337]. Для очистки больших количеств воды практи ческое значение имеют три последних метода. [c.281]

В результате осаждения благородных металлов цинковой пылью получают цианистые осадки (шламы) с весьма сложным веш,ественным составом. Наряду с золотом и серебром в них содержится избыток металлического цинка, металлический свинец, гидроксид и карбонат цинка, простой цианид цинка, карбонат и сульфат кальция, соединения меди, железа, мышьяка, сурьмы, селена, теллура. Кроме того, в небольших количествах в осадках присутствуют оксиды кальция, алюминия, кремния и т. д. В осадках накапливаются также такие элементы, содержание которых в исходной руде весьма невелико. Осаждаясь из больших объемов цианистых растворов, эти элементы концентрируются в шламах. Так, даже при очень низком содержании в исходной руде никеля, кобальта, вольфрама, молибдена и др. заметные количества этих металлов могут присутствовать в шламах. [c.180]

Гидролитическое осаждение примесей основано на разложении водой находящейся в растворе соли с образованием нерастворимых гидроксидов. Гидролитическая очистка происходит в конце стадии нейтрального выщелачивания и заканчивается при сгущении нейтральной пульпы. Гидролизом можно выделить железо, мышьяк, сурьму, алюминий и частично медь. [c.284]

Очистку от фосфора и мышьяка производят путем их выделения из раствора в виде фосфатов и арсенатов магния. Наибольшей эффективностью отличается аммонийно-магниевая очистка, направленная на осаждение из раствора малорастворимых солей, по реакциям [c.410]

Порошок медный (ГОСТ 4960-49) изготовляется электролитическим осаждением из сернокислого раствора сульфата меди и должен иметь окраску — бледно-розовую до розовой. Химический состав медь чистая не менее 99,5% примеси в %, не более железо — 0,02 свинец — 0,05 мышьяк — 0,005 сурьма — 0,01 сернокислые соединения металлов в пересчете на 804 — [c.133]

При осаждении меди из сернокислых электролитов существенное значение имеет качество анодов. Повышенное содержание в анодах мышьяка или закиси меди часто приводит к серьезным неполадкам процесса. [c.131]

Электроосаждение сплавов железо—никель и медь—никель, а так ке анализ литературных данных по осаждению сплавов металлов группы железа с цинком, кадмием и марганцем, никель—кобальта, железо—кобальта, меди—мышьяка, меди— цинка, и др. показали, что разряд ионов металла, выделяющегося на катоде с меньшей поляризацией, замедляет скорость осаждения металла, разряжающегося с большой поляризацией. [c.43]

В растворах с гипофосфитом, вероятно, можно получить и другие покрытия так, в литературе имеется /Сообщение о химическом осаждении из щелочного раствора, содержащего гипофосфит, сплавов мышьяка и цинка [405]. [c.118]

Вредными в кислых электролитах для цинкования являются примеси солей металлов, потенциал осаждения которых более электроположительный, чем у цинка медь, серебро, мышьяк, сурьма, висмут и др. Примеси этих металлов снижают перенапряжение водорода и, следовательно, уменьшают выход металла по току. Примеси в электролите часто являются причиной образования на катоде губчатых отложений цинка. Соединения железа в небольших количествах безвредны, но, накапливаясь в растворе, легко подвергаются гидролизу с образованием коллоидной окиси железа, что также ухудшает качество цинковых покрытий. Во избежание загрязнения электролита шламом и вредными примесями аноды изготовляют из чистого электролитного цинка (99,9%) с 0,5% А1. Аноды, легированные алюминием, не растворяются химически в электролите и не образуют шлама. [c.147]

Реактивы, с которыми приходится иметь дело в процессе работы с цинковыми электролитами, не должны содержать примесей солей металла, потенциал осаждения которых более электроположителен, чем цинк, например, мели, серебра, мышьяка, сурьмы, висмута и т. п. В процессе электролиза примеси этих металлов снижают перенапряжение водорода, способствуя уменьшению выхода металла по току, а также образованию на катоде губчатых отложений цинка. Вредными в электролите являются также соли свинца и железа, которые попадают в ванну главным образом с анодов, содержащих их в виде примеси, а также вместе с солями цинка и другими компонентами, вводимыми в электролит. Свинец вызывает образование на катоде губчатых и грубых покрытий. Соединения железа в небольших количествах безвредны, но, накапливаясь в растворе, легко подвергаются гидролизу с образованием коллоидной гидроокиси железа, что также вызывает образование губчатых осадков. [c.242]

Осаждение пленок мышьяка и сурьмы повышает водородное перенапряжение [c.305]

Осаждение металлов без тока. .. .. . т. . Меднение 237. Латунирование — 238. Серебрение — 238. Золочение — 238. Лужение — 239. Кадмирование — 239. Никелиро вание — 240. Осаждение мышьяка — 240.. [c.394]

Механизм обесцинкования не получил еще удовлетворительного объяснения. Имеются две точки зрения. Первая предполагает, что первоначально протекает коррозия всего сплава, а затем медь осаждается на поверхности из раствора с образованием пористого внешнего слоя. Согласно второй, цинк, диффундируя к поверхности сплава, преимущественно растворяется прИ -а,том поверхностный слой обогащается медью. Каждую из этих гипотез можно успешно применить для объяснения явлений, наблюдающихся в определенных случаях обесцинкования. Однако накопленные факты свидетельствуют, что второй механизм применим намного чаще. Пикеринг и Вагнер [17, 18] предположили, что объемная диффузия цинка происходит вследствие образования поверхностных вакансий, в частности двойных. Они образуются в результате анодного растворения, а затем диффундируют при комнатной температуре в глубь сплава (коэффициент диффузии для дивакансий в меди при 25 °С D = 1,3-10" см с) 117], заполняясь преимущественно атомами цинка и создавая градиент концентраций цинка. Данные рентгеновских исследований обесцин-кованных слоев е-латуни (сплав Zn—Си с 86 ат. % Zn) и -у-латуни (сплав Zn—Си с 65 ат. % Zn) показали, что в обедненном сплаве происходит взаимная диффузия цинка и меди. При этом образуются новые фазы с большим содержанием меди (например, а-латунь), и изменение состава в этих фазах всегда идет в сторону увеличения содержания меди. Как отмечалось ранее, аналогичные закономерности наблюдаются в системе сплавов золото— медь, коррозия которых идет преимущественно за счет растворения меди. Растворения золота из этих сплавов не обнаруживают. В результате коррозии на поверхности возникает остаточный пористый слой сплава или чистого золота. Скопления двойников, часто наблюдаемые в полностью или частично обесцинкованных слоях латуни, также свидетельствуют в пользу механизма, связанного с объемной диффузией [19]. Это предположение встречает ряд возражений [20], однако данные рентгеноструктурного анализа обедненных цинком слоев невозможно удовлетворительно объяснить, исходя из концепции повторного осаждения меди. Хотя предложен ряд объяснений ингибирующего действия мышьяка, сурьмы или фосфора на обесцинкование а-латуни (но не Р-латуни), механизм этого явления нельзя считать полностью установленным. [c.334]

По своей концентрации в морской воде (вода океанов и прочие массы воды, образующие гидросферу) элементы по ряду причин располагаются совершенно в другом порядке, чем в табл. 1, где указано их содержание в земной коре. Соотношение растворимостей элементов в воде иное, чем в с иликатных системах, которые представляют собой главную составную часть земной коры. Поэтому концентрации ионов, переходящих в морскую воду в процессе естественного выщелачивания, сильно отличаются от нх концентраций в земной коре. Кроме того, процессы взаимодейсгнгш, происходящие в растворе, и длящееся веками избирательное извлечение определенных элементов различными морскими организмами также приводят к изменению содержания многих из них в морской воде. Естественная адсорбция и ионный обмен способствуют извлечению и замещению ряда элементов. По Гольдшмидту 16, стр. 173], малая величина концентраций таких токсичных элементов, как мышьяк и селен, обусловлена адсорбцией их на свеже-осажденной гидроокиси железа. Многие редкие элементы встречаются в отложениях на дне океанов, что доказано их присутствием в разрабатываемых теперь отложениях древних морей. [c.16]

Хлорид аммония добавляется для осаждения аммонийно-магниевых фосфата и арсената (MgNH-POt бН О и jMgNH AsO 6Н2О), растворимость которых при обычной температуре составляет около 0,0.5 и 0,04% соответственно. Таким путем достигается наиболее совершенная очистка от фосфора и мышьяка. — Прим. ред. [c.142]

В 1817 г. Штромейер [69] предпринял исследование карбоната цинка из Зальцгиттсра (Германия), который использовался для приготовления фармацевтических препаратов. Это соединение при нагревании становилось желтым, а не белым, как это должно было бы быть с чистой окисью цинка. Вначале считалось, что примесью является железо или мышьяк. Однако при дальнейшем исследовании не бьш обнаружен ни один из этих элементов. Штромейер установил, что примссью являлась неизвестная раньше окись металла. Он отделил некоторое количество этой окиси от карбоната цинка осторожным осаждением нового элемента сероводородом и затем восстановил сульфид до металла. Так впервые был получен новый элемент, названный кадмием от термина каламин (карбонат цинка), потому что он был найден ассоциированным с цинком. [c.264]

Присутствие в растворах щелочных сульфидов вызывает образование пленок сульфидов цинка и свинца, которые покрывают поверхность цинка и препятствуют цементации благородных металлов. Процесс осаждения резко ухудшается, даже при небольших концентрациях мышьяка в растворах. Причина отрицательного действия мышьяка — образование на цинке изолирующих пленок арсената кальция. Вредное влияние оказывает также коллоидная крем-некислота, образующая в присутствии извести пленку силиката кальция. Свинец, если он присутствует в растворе в форме плюмбит-иона, также снижает активность цинка, образуя па нем пленки плюмбита кальция. Медь, находящаяся в цианистых растворах в виде аниона u( N)3 . легко вытесняется цинком [c.171]

В зависимости от условий обжига и вещественного состава обжигаемого материала пентоксид мышьяка может оставаться в огарке в неизменном состоянии или вступать во взаимодействие с оксидами железа, образуя арсенаты железа (П) и (1П) Fe3(As04)2 и FeAs04. Так как пентоксид мышьяка и арсенаты железа нелетучи, мышьяк, окисленный до As (V), остается в огарке. Это нежелательно, так как при последующем цианировании огарка мышьяк частично переходит в раствор и расстраивает осаждение золота цинком. Оборотное использование обеззолоченных цианистых растворов становится в этом случае практически невозможным. Кроме того, присутствие в огарке соеди- [c.274]

В кислом сульфатном процессе пульпу после выщелачиванр или металлосодержащий фильтрат обычно нейтрализуют для уд ления, например, железа или мышьяка [120, 121]. Затем мед если она присутствует в растворе, цементируют кобальтовь порошком и выделяют фильтрацией. Освобожденный от ме фильтрат, содержащий кобальт и никель можно затем нейтрал зовать аммиаком для образования аммиакатов кобальта и никел Затем кобальт извлекают восстановлением водородом под давл нием [121]. Никель и кобальт можно выделить из сульфатнь или хлоридных растворов электролизом [128] или осаждение гипохлоритом щелочного металла [129]. Никель и кобальт р солянокислого раствора после выщелачивания раздельно выд ляют также экстракцией растворителем с последующим эЛектр рафинированием каждого металла [130, 131]. [c.162]

Медь извлекают осаждением сероводородом. При этом оса-ается также мышьяк, если он присутствует в растворе. Серово-)0д не полностью осаждает марганец, железо, цинк и свинец слабокислотного анолита хлорида никеля. Свинец удаляют [ждением с сульфатом или карбонатом бария. Марганец селек-.но осаждают в виде гидратированной двуокиси марганца из ного реэкстракта, содержащего кобальт и марганец, вслед-ие окисления хлором при pH = 2. [c.187]

NiS, oS, uS, FeS и т.д., a также осажденные аммиаком Ре(ОН)г и Fe(OH)a. Содержание примесей в марганцевом электролите посл( очистки примерно составляет меди — 0,00008, железа — 0,002, мышья ка — 0,00015, молибдена — 0,0003 г/л. Очищенный раствор (после отстоя и фильтрации) доли ен содержать 33—35 г/л марганца и 145— 155 г/л сульфата аммония. Затем раствор обрабатывают железным ку. поросом (чтобы удалить железо, мышьяк, молибден) и затем сульфатом аммония (NH4)2S04. При этом MnS04 переходит в комплексно соединение с аммонием, что способствует отложению марганца на катоде при электролизе. [c.186]

Катодные ингибиторы, повышающие перенапряжение катодного процесса, применяются в тех случаях, когда коррозия протекает с водородной деполяризацией. В качестве ингибиторов применяют соли, содержащие катионы некоторых тяжелых металлов (As la, В1(804)з). Происходит контактное осаждение этих металлов на стали, вследствие чего повышается перенапряжение водорода. На рис. 10.4 показано влияние небольшой добавки AS2O2 (0,045 % в пересчете на мышьяк) на скорость коррозии углеродистой стали в серной кислоте. [c.301]

Предупреждение обесцинкования латуней должно планироваться из знания механизма коррозии в данных условиях. Обес-цинкование, связанное с осаждением меди, можно предупредить введением добавок ПАВ, которые тормозят катодное восстановление ионов меди. Причем содержание растворимых продуктов окисления в коррозионной среде (в случае замкнутой системы) не должно быть высоким. Этого можно достичь установкой в системе цинковых пластин, на которых будет осаждаться медь. Наиболее эффективным способом является легирование латуней мышьяком, который растворим в а-латунях примерно до 0,1 %. Чаще в латунь мышьяк вводят в количестве 0,05 %, однако и 0,01 % As оказывается достаточным, чтобы предупредить обес-цинкование а-латуни Л70 в 0,5 н. Na l. При содержании мышьяка выше 0,1 % по границам зерен латуни образуются прослойки хрупкого химического соединения UgAs. Сурьма и фосфор также предупреждают обесцинкование латуней, но в меньшей степени, fio они плохо растворимы в а-латуни, образуют хрупкие соединения и резко снижают пластичность. [c.217]

Введение в состав сплава примесей с повышенным перенапряжением водорода или вторичное осаждение их на поверхности основного металла должно, наоборот, привести к уменьшению скорости растворения сплава. В качестве такого примера можно указать на случай резкого уменьшения скорости растворения железа в кислоте, при вссдении в нее мышьяковистых соединений. Вторичное осаждение на поверхности железа мышьяка, обладающего, как известно, высоким перенапряжением водорода, приводит к замедлению реакции восстановления водорода и тем самым к уменьшению скорости сопряженной анодной реакции окисления металла, т. е. его растворения. [c.19]

Предотвращающее обесцинкованне действие мышьяка объясняется повышением перенапряжения катодного процесса разряда и осаждения ионов меди [27]. [c.320]

К числу вредных примесей, нарушающих работу ванны, относятся ионы хлора, сульфата, алюминия, кальция и мышьяка. Фосфорнокислый алюминий вызывает большое шламообразование из-за гидролитического осаждения гидроокиси алюминия. Фосфаты кальция, включаясь в пленку, приводят к образованию белых пятен. Наличие в электролите мышьяка, даже в самых незначительных количествах, прекращает процесс. фосфатирования из-за вы-саждения мышьяка. Для удаления его в ванну завешивают железные листы, на поверхности которых и происходит высаждение мышьяка. Мышьяк является примесью технической фосфорной кислоты, а потому кислота, применяемая для составления электролита, должна быть только пищевой. При соблюдении всех перечисленных правил ванна фосфатирования может работать без смены 1 —1,5 года. [c.88]

Замедлители кислотной коррозии органического происхождения непригодны для исследуемых условий, так как ни у одного из них ингибирующее действие не сохраняется в области температур выше 85—90° [2]. Нами исследовалась эффективность торможения катодной реакции (2Н - 2е = Нг) добавками солей мышьяка и висмута. Так как ионы последних в кислых средах имеют довольно высокие значения окислительно-восстановительных потенциалов [3], то в условиях коррозии с водородной деполяризацией они могут затормозить коррозию за счет осаждения на катодных участках корродирующего металла и повышенного перенапряжепияводорода. [c.201]

В качестве ингибиторов коррозии черных металлов в соляной кислоте можно применять ряд веществ, которые замедляют коррозию и в растворах серной кислоты из неорганических ингибиторов—соединения мышьяка, из органических—амины, альдегиды и серосодержащие вещества. Ряд веществ применяется как ингибиторы коррозии преимущественно в растворах соляной кислоты, например в этих условиях достаточно эффективное защитное действие проявляют ионы сурьмы Sb+ (в виде Sb l 3), более слабое торможение— соли висмута . Необходимо отметить ярко выраженный селективный (избирательный) характер действия треххлористой сурьмы, которая тормозит растворение железа (стали), но ускоряет растворение цинка, кадмия, олова и хрома. Такая селективность, видимо, связана с влиянием пленки сурьмы, осаждающейся на этих металлах из кислого раствора, на перенапряжение водорода. При осаждении на поверхности железа эта пленка вызывает повышение перенапряжения, т. е. тормозит катодный процесс разряда ионов водорода, а следовательно, и коррозионное разрушение железа. [c.84]

Методами химического восстановления из водных растворов могут быть нанесены на металлы и чисто металлические слои из благородных металлов — палладия, платины, золота, серебра, а также меди. Известны некоторые варианты химического осаждения олоаа, свинца, сурьмы, мышьяка. Синтез хромовых покрытий связан с большими трудностями, которые еще не полностью преодолены. Сведения о рецептуре металлизирующих водных растворов суммированы в [64, 446]. [c.57]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...