Поляризуемость системы

До сих пор при рассмотрении влияния ингибиторов на интенсивность и скорость коррозии мы исходили из того, что последние не изменяют поляризационные характеристики металла. Однако бывают случаи, что ингибиторы вмешиваются в кинетику электрохимических реакций, изменяя поляризуемость системы. [c.94]

Для того чтобы изучить поляризуемость системы, проследим за тем, как меняется ток после активирования электрода с потенциалом (рис. 202). При достижении потенциала активирования фа после некоторого индукционного периода ток в системе быстро возрастает (см. участок ЛВ на кривой 1). Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону приводит к росту анодного тока, причем имеется линейная зависимость логарифма плотности тока от потенциала с на- [c.365]

Квантовомеханический расчет нелинейных поляризуемостей системы в принципе не отличается от расчета ее линейной поляризуемости. Взаимодействие среды с внешним электрическим полем E t) рассматривается в дипольном приближении, т.е. энергия взаимодействия представляется в виде [c.25]

Напомним, что, согласно теории поляризуемости (обобщенной теории Плачека), изложенной в 3, мы можем определить оператор поляризуемости системы, взаимодействующей с электромагнитным полем. В частности, весь вывод выражения (3.45) можно проделать так же, как для чистого кристалла, за исключением тех результатов, которые определяются трансляционной симметрией и приводят к зависимости оператора поляризуемости P(R) от волнового вектора. Однако использованное при выводе (3.45) адиабатическое приближение и связанные с ним предположения разумно перенести на случай возмущенной системы. Это означает, что основная структура теории, изложенной в 3, сохраняется и для кристалла с дефектами, так что комбинационное рассеяние света на фононах мы можем описывать в рамках теории, в которой оператор P R) разлагается в ряд Тейлора по нормальным координатам и подставляется в (3.45), причем последовательные члены ряда описывают 1-, 2-. .. фононные процессы. [c.245]

Рис. 288. Поляризуемость системы осцилляторов.

Использовать обобщенную формулу Найквиста для получения мнимой части % (со) —поляризуемости системы. Применить соотношения Крамерса — Кронига (задача 23.16) для нахождения % (со) можно считать, что величина % (оо) равна нулю, так как отклик каждого осциллятора будет стремиться к нулю при стремлении частоты колебаний к бесконечности. [c.564]

Нужно отметить ограниченность приведенного выше расчета, так как нельзя не считаться с поляризуемостью анода и катода системы и их гетерогенностью, т. е. с тем, что (Vg)/ =о V- [c.301]

Это уравнение показывает, что скорость электрохимической коррозии будет тем больше, чем больше начальная разность потенциалов (э. д. с.) коррозионного элемента, чем меньше сопротивление системы и чем меньше поляризуемости электродов. [c.54]

Непосредственное сопоставление данных этой таблицы с обычными значениями электропроводности (см. (141.2)) не дает удовлетворительного результата, что, впрочем, не является неожиданным. Формулы (141.2) исходят из представления о металле как о системе, электроны которой могут считаться свободными (электроны проводимости) оптические же явления, относящиеся к области сравнительно высоких частот (видимый и ультрафиолетовый свет), зависят заметным образом от влияния связанных электронов (электронов поляризуемости), как об этом несколько подробнее будет сказано [c.493]

В пассивирующих средах величина контактного тока системы определяется разностью потенциалов биметалла. При одинаковой разности потенциалов контактный ток и соответственно скорость коррозии будут тем меньше, чем выше поляризуемость анода, и наибольший эффект будет получен от легирования элементами, повышающими анодную поляризуемость и эффективность катодного процесса. [c.72]

Повышение защитной способности покрытий при пассивации связано прежде всего со снижением эффективности анодного процесса биметаллической системы. Так, пассивация в бихромате натрия d-Ti-покрытия позволила в 2-2,5 раза увеличить поляризуемость анода в сероводородсодержащей среде и повысить его коррозионную стойкость (см. табл. 26). [c.97]

Пренебрегая анодной поляризуемостью материала клапана (Л1 = 0) и принимая радиус трубопровода (ро) за характерный размер рассматриваемой системы, а разность стационарных потенциалов контактирующих металлов - за масштаб потенциала, запишем, пользуясь материалами табл. 1.8, безразмерные граничные условия в виде [c.42]

В соответствии с табл. 1.18 упрощенные граничные условия для этой системы при "выравнивании поляризуемостей" примут вид [c.56]

В многоэлектродной системе металл, обладающий наибольшим отрицательным потенциалом, является анодом, а металл с наиболее положительным потенциалом — катодом [79]. При этом скорость контактной коррозии зависит от разности потенциалов и поляризуемости каждого электрода. Поэтому, как было показано И. Л. Розенфельдом, при одной и той же разности потенциалов можно наблюдать различные скорости контактной коррозии [80]. Контактная коррозия может проявиться и при наличии в электролите ионов более благородных металлов, осевших на поверхности менее благородного металла [58]. Известно, что осаждение ионов меди на поверхности алюминия, железа и оцинкованного железа вызывает разрушение последних [58]. [c.82]

Теоретически полная защита металла от коррозии при катодной поляризации возможна тогда, когда металлу будет сообщен потенциал более отрицательный, чем термодинамический потенциал металла. Величина защитного эффекта при некотором смещении потенциала Дф определяется катодной и анодной поляризуемостью Дф/Дг системы. Катодная защита эффективна тогда, когда металл обладает большой катодной поляризуемостью и малой анодной, т. е. для смещения потенциала системы до потенциала защиты фз нужны относительно небольшие токи. Во всех случаях электрохимическая защита эффективна в средах с достаточно высокой электропроводностью. Как правило, ее широко применяют для защиты от коррозии в морской воде, в почвах, в грунтовых водах и т. п. [c.141]

Контролирующий фактор коррозионного процесса более четко выявляется при анализе хода идеальных поляризационных кривых (графический метод анализа коррозионных процессов) (см. рис. 10). При протекании коррозионного тока в системе происходит смещение значений электродного потенциала анодной и катодной реакции в направлении их сближения. Обычно анодная и катодная кривые не пересекаются (поверхность металла не становится эквипотенциальной), за счет определенного омического сопротивления электролита. Максимальный ток коррозии /щах отвечает определенным сближенным значениям электродного потенциала анодной и катодной реакции (анодного и катодного участка) и определенному омическому падению потенциала IR (если величина R бесконечно мала — кривые пересекаются и поверхность становится эквипотенциальной). Значение стационарного потенциала V m металла или сплава (соответствующее пересечению кривых) в общем случае определяется (см. рис. 10) соотношением скоростей анодной и катодной реакции при максимальном токе коррозии /max. Степень наклона поляризационных кривых характеризует большую (крутой ход) или малую (пологий ход) затрудненность протекания электродных реакций. Количественно эта затрудненность выражается величиной поляризуемости электродных реакций Рк или Ра (поляризуемость имеет размерность омического сопротивления J л и. [c.130]

Аналогичная законамерность должна наблюдаться, исходя из общих представлений электрохимической кинетики, и в отсутствие строгой локализации электрохимических реакций по поверхности. Любой ингибитор, который благодаря адсорбции или осаждению труднорастворимых соединений смещает потенциал металла в положительную сторону, оставляя металл в активном состоянии, должен увеличивать скорость анодной реакции. При этом чем меньше анодная поляризуемость системы, тем сильнее при одинаковом приращении потенциала будет из,меняться анодный ток. [c.58]

При поглощении света изменяются дипольный момент и поляризуемость системы. Электронный переход происходит практически мгновенно, и в соответствии с принципом Франка — Кондона расположение и ориентация молекул растворителя за это время не успевают измениться. Поэтому конечным для акта поглощения будет неравновесный (франк-кондоновский) уровень 2- Он смещен относительно уровня на величину энергии стабилизации W2. [c.96]

Сразу после погружения в 3%-ный раствор ЫаС1 потенциал незащищенного сплава МА8 равен—1,67 В, затем облагораживается до —1,54 В и в дальнейшем остается постоянным (рис. 36). Облагораживание потенциала сплава в растворе МаС1 можно объяснить уменьшением катодной поляризуемости системы вследствие обнажения и накопления катодных включений и последующего их выкрашивания. Катодная поляризуемость может уменьшаться также вследствие обволакивания катодных включений продуктами коррозии. [c.83]

Найдем сначала выражение для силы, действующей на электрический диполь в неоднородном электрическом поле. Пусть Е(г) — электрическое поле, создаваемое фиксированным зарядом, находящимся вне поляризуемой системы. Оно называется внешним или приложенным электрическим полем. Рассмотрим нейтральную молекулу (или созокупность молекул), расположенную в точке с радиусом-вектором г Представим диполь-ный момент молекулы в виде двух разноименных зарядов (/, расположенных на расстоянии Ц друг от друга (рис. 22.3). Ди-польный момент может быть либо собственным, либо индуцированным электрическим полем, либо может являться комбинацией того и другого. Суммарная сила, действующая на молекулу со стороны приложенного электрического поля, равна разности сил, действующих на противоположные концы молекулы, т. е. [c.290]

Аналогично явленью разюстного з( фекта можно гонорить о коэффициенте защитного эффекта /Сгэ, имея в виду величину умеььшения работы коррозионных микропар при увеличении плотности тока внешней катодной поляризации ка единицу (например, на 1 ма). Можно вывести зависимость константы защитного эффекта от величины катодной и анодной поляризуемости системы и показать, что для случая, когда поляризационные кривые близки к прямым [c.233]

Описанный выше метод может быть использован и при наличии поляризационных кривых, полученных упрощенным методом, при котором измеряют силу тока / и разность потенциалов ДУ между двумя одинаковыми электродами из одного и того же металла, помещенными в электролит и одновременно катодно- и анодно-поляризуемыми от внешнего источника тока. Измерение омического сопротивления электролита исследуемой двухэлектродной системы / внутр с помощью мостика переменного тока позволяет определить омическое падение потенциала в электр05ште измерительной ячейки АУ = внутр/ и рассчитать поляризационный сдвиг потенциалов [c.286]

Из диаграммы коррозии на рис. 205 следует, что увеличение пористости пленки, приводящее к увеличению поверхности пор, должно сопровождаться вследствие уменьшения анодной поляризуемости сдвигом общего потенциала короткозамкнутой системы к более отрицательным значениям и увеличением тока коррозии Утах. а уменьшение пористости пленки — к более положительным (или менее отрицательным) значениям с уменьшением коррозионного тока /щах- [c.301]

Увеличивая площадь основного катода (уменьшая его поляризуемость) по отношению к основному аноду, можно все промежуточные катоды превратить в аноды. Увеличение площади наиболее сильного анода (уменьшение его поляризуемости) приводит к превращению промежуточных анодов в катодное состояние. Это положение вытекает из экспериментальных исследований короткозамкнутой многоэлектродной системы 2п — А1 — С(1 —РЬ —Р1 в растворе 3% ПаС1-Ь Н2О2 при одинаковой [c.56]

Диэлектрики, в силу того, что свободных носителей заряда в них мало, состоят по сути из связанных заряженных частиц положительно заряженных ядер и обращающихся вокруг них электронов в атомах, молекулах и ионах, а также упруго связанных разноименных ионов, )асположенных в узлах решетки ионных кристаллов. Толяризация диэлектриков — упорядоченное смещение связанных зарядов под действием внешнего электрического поля (положительные заряды смещаются по направлению вектора напряженности поля , а отрицательные— против него). Смещение / невелико и прекращается, когда сила электрического поля, вызывающая движение зарядов относительно друг друга, уравновешивается силой взаимодействия между ними. В результате поляризации каждая молекула или иная частица диэлектрика становится электрическим диполем — системой двух связанных одинаковых по значению и противоположных по знаку зарядов q, Кл, расположенных на расстоянии I, м, друг от друга, причем q — это либо заряд иона в узле кристаллической решетки, либо эквивалентный заряд системы всех положительных или системы всех отрицательных зарядов поляризующейся частицы. Считают, что в результате процесса поляризации в частице индуцируется электрический момент p=ql, Кл-м. У линейных диэлектриков (их большинство) между индуцируемым моментом и напряженностью электрического поля , действующей на частицу, существует прямая пропорциональность р = аЕ. Коэффициент пропорциональности а, Ф-м , называют поляризуемостью данной частицы. Количественно интенсивность поляризации определяется поляризованно-стью Р диэлектрика, которая равна сумме индуцированных электрических моментов всех N поляризованных частиц, находящихся в единице объема вещества [c.543]

Точка пересечения характеристических кривых по формулам (7.12) и (7.13) является рабочей точкой защищаемой системы. С увеличением плотности тока I движущее напряжение уменьшается. У протекторов, характеризующихся лишь малой поляризацией, оно остается почти постоянным в широком диапазоне плотностей защитного тока. Анодная характеристика [выражаемая формулой (7.12)] показывает эффективность протектора. Этот показатель зависит от химического состава материала протекторов и от свойств коррозионных сред. В частности, поляризуемость может существенно увеличиваться при наличии в среде веществ, образующих поверхностаый слой. [c.178]

В полукласспч. описании Д. с. атом (молекула) рассматривается как квантовая система, обладающая дискретным набором эяергетич. состояний Переход с низшего энергетич, состояния з на высшее S,. сопровождается поглощением кванта энергии 7i(0nk -S — а при обратном переходе — излучением. Воздействие на атом классич. эл.-магн. поля световой волны учитывается с помощью теории возмущений. Зависимость поляризуемости от частоты вне линий поглощения имеет вид [c.651]

Электрический дипольный мо-м е п т II. Динамический, т. е. индуцированный, дипольный момент Н. люжет возникать в сильном элект-рач. поле, ыяпр. при рассеянии Н. на тяжёлом ядре, либо при рассеянии у-квантов на дейтроне. Изменение энергии частицы в электрич. доле определяется соотношением Дг = —(а /2).Е, где осд поляризуемость частицы, Е — напряжённость поля. Эксперименты дают оценки а.д 10 с.м (принята система единиц, в к-рой h — с = 1). [c.267]

Ш. э. получил объяснение на основе квантовой механики. Атом (или др. квантовая система), находясь в состоянии с определ. энергией дипольного момента. Уровень энергии, к-рому соответствует одно возможное состояние атома (невырожденный уровейь), в поле характеризуется энергией т. е. смещается. Разл. состояния, соот- [c.474]

Квадратичный Ш. э. может быть объяснён на основе представлений о поляризуемости атома. В поле Е атом приобретает дилольный момент d—a.E, где а — поляризуемость. Ср. значение этого момента для атома как системы, обладающей центром симметрии, равно нулю, что и обусловливает отсутствие, в общем случае многоэлектронных атомов, линейного III. э. Дополнит, энергия атома с дипольным моментом d в поле Е равна V= — dE), что даёт, с учётом работы поляризации для индуцированного дипольного момента d=a , квадратичную зависимость Кот Е [c.475]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...