Двойной слой на поверхности

Кроме того, двойные слои на поверхности металлов могут образоваться за счет адсорбции растворенных в электролите газов. [c.28]

Рис. 16. Схема двойного слоя на поверхности металла в электролите

Двойникование П 250 (с), 254 Двойной слой на поверхности 1357, 358 Двоякопреломляющие кристаллы 1390 Двухвалентные металлы 1298—300 Двухжидкостная модель П 351 Дебаевская температура (Qd) [c.406]

См. также Кулоновский потенциал Двойникование II 250 (с), 254 Двойной слой на поверхности I 357, 358 Двоякопреломляющие кристаллы I 390 Двухвалентные металлы I 298—300 Двухжидкостная модель II 351 Дебаевская температура (вд) для некоторых элементов II 88 зависимость от температуры II 87, 88 щелочно-галоидных кристаллов II 87 Дебаевская частота сод II 86 [c.394]

Избыточное количество бромидов в фотослое в результате адсорбции ионов брома создает отрицательный двойной слой на поверхности металлического зародыша, т. е. энергетический барьер для отрицательных ионов проявляющего вещества. Удаление продуктов реакции из фотослоя может привести к уменьшению энергии активации процесса проявления, что и наблюдается при воздействии звуковых колебаний и потока. [c.555]

Рис. 20. Схема образования двойного электрического слоя на поверхности металла и его изменение под влиянием адсорбции кислорода

Излагается теория двойного слоя на границе металл—раствор и механизм возникновения скачка потенциала на этой границе. Обсуждается поведение металлических электродов в условиях протекания внешнего тока па основе общей теории кинетики электродных процессов. Детально рассматриваются кинетические закономерности процессов катодного выделения водорода, электрохимического восстановления кислорода и ионизации металлов. Выведены выражения, определяющие коррозионное поведение металлов в условиях их саморастворения для случая идеально однородной поверхности и при ее дифференциации на анодную и катодную зоны. [c.2]

Образование двойного электрического слоя на поверхности медного электрода является следствием адсорбции поверхностью металла находящихся в электролите катионов. В результате потенциал этого металла сдвигается в область положительных значений. Он является катодом. [c.17]

Вызывают интерес сведения, приведенные в работе [28], о наличии двойного электрического слоя на поверхности жидких металлов. Поверхность имеет положительный электрический потенциал порядка нескольких десятых вольта (калий — 0,12 в, натрий —0,43 в). Столь существенный положительный заряд может привести к значительному снижению коэффициента конденсации. [c.230]

Так происходит коагуляция гидрофобных золей, обусловленная адсорбцией ионов и созданием двойного электрического слоя на поверхности коллоидных частичек. Их устойчивость в растворе определяется гидратацией ионов и влиянием зарядов поверхности на ориентированную адсорбцию дипольных молекул воды. Эти гидратные слои полностью зависят от ионных взаимодействий и при электролитной коагуляции не препятствуют слипанию частичек. [c.64]

R1 - сопротивление перехода на катоде R2 w С2 - сопротивление и емкость диффузии на катоде R3 w СЗ - сопротивление и емкость реакции и кристаллизации на катоде R4, R5, R6 — сопротивление раствора в анодном пространстве, в порах и в катодном пространстве R7, R8, С4, R9. С5 - аналогичные параметры дня анода а, С6 - емкость Двойных слоев на катоДных и анодных участках R10 - сопротивление окисных пленок на поверхности анода Е - источник э.д.с. [c.10]

При медленном относительном движении компонент сила взаимодействия между ними пропорциональна относительной скорости. Далее, согласно [3], на диэлектрическую частицу с двойным слоем на ее поверхности действует сила, пропорциональная величине внешнего электрического поля. Поэтому положим [c.429]

Для изучения состояния поверхности металлов используют метод измерения емкости и сопротивления электродов в электролитах [58—61]. С этой целью обычно применяют мост переменного тока, в одно плечо которого включают исследуемую электрохимическую ячейку. Другое плечо представляет контур, состоящий из параллельно соединенных конденсатора и сопротивления (рис. 15). Предполагается, что при уравновешивании моста емкость конденсатора определяется двойным электрическим слоем на поверхности электрода, а сопротивление характеризуется скоростью электрохимических реакций. Измерения производят при помощи переменного тока различной частоты. Изменение емкости и сопротивления электрода изучают в зависимости от потенциала. Сдвиг потенциала электрода достигается путем поляризации его постоянным током. [c.29]

В заключение этого параграфа заметим, что в качестве накладываемых потоков необязательно брать только источники и стоки. Аналогичные, в смысле их общности, результаты получаются и в том случае, если представить себе, что поверхность тела сплошь покрыта диполями, оси которых направлены по нормали к поверхности в каждой точке. Это—так называемый двойной слой, в отличие от простого слоя, который мы рассматривали выше, распределяя по поверхности источники и стоки. Можно представить себе также, что поверхность тела покрыта вихрями (вихревой слой). Такой вихревой слой на поверхности тела кинематически эквивалентен пограничному слою. Как уже упоминалось, в непосредственной близости к поверхности обтекаемого тела имеет место быстрое изменение скоростей в направлении нормали и, следовательно, вращение частиц. Состоящий из этих частиц пограничный слой можно представить себе замененным вихревым слоем. Задача об определении интенсивности распределенных по поверхности тела вихрей также приводится к интегральному уравнению ). [c.208]

Если соединить обе пластинки металлическим проводником, то, так как потенциал цинка по сравнению с медью более отрицателен, электроны в металлической части системы начнут перемещаться от цинка к меди. Равновесие в двойном слое у поверхности цинка нарушится — катионы цинка перейдут от поверхности цинка в раствор. В то же время электроны, перешедшие на медную пластинку, образуют с катионами меди, находящимися в двойном слое, нейтральные атомы меди, оседающие на медной пластинке. В связи с разрядом ионов Сц2+ ионы 50 " будут двигаться от меди к цинку. [c.22]

Если пренебречь количеством электричества, расходуемым на заряжение двойного слоя на участках а и в и считать, что все электричество расходуется на заряд и выделение водорода или кислорода, то, зная поверхность электрода, можно легко определить по закону Фарадея количество выделившегося, а, следовательно, и адсорбированного газа. Очевидно, что расход электричества исключительно на заряжение двойного слоя не начнется до тех пор, пока с поверхности электрода не будут сняты все адсорбированные атомы водорода. Поэтому для вычисления количества адсорбированного водорода следует взять все количество электричества, расходуемое на участке а (до перегиба). [c.261]

Рис. 1.4. Схема, поясняющая образование двойного электрического слоя на поверхности неблагородного (а) и благородного (б) металлов.

По методике, подробно описанной в статье [85], изучали дифференциальную емкость и сопротивление двойного слоя на поверхности деформируемого одноосным растяжением образца из стали Св-08 (отжиг в вакууме при 920°.С) в электролите 0,1-н. H2SO4. Результаты измерений приведены на рис. 31. Как видно из рисунка, деформация изменяет стационарный потенциал незначительно, тогда как потенциал незаряженной поверхности [86] смещается в сторону отрицательных величин, т. е. поверхность зарядилась положительным зарядом. В соответствии с теорией с ростом деформации сдвиг заряда поверхности в сторону положительных значений увеличивается, а затем несколько уменьшается из-за общего уменьшения механохимического эффекта. Аналогичные результаты получаются и в растворе НС1. Если измерять изменение заряда поверхности по ср-шкале Л. И. Антропова, т. е. по величине сдвига потенциала незаряженной поверхности ф , то можно сделать вывод, что деформация практически незаряженной поверхности (в недеформированном состоянии ф близко к фс.г> что согласуется с данными [86]) привела к возникновению положительного заряда, характеризующегося сдвигом Аф 102 [c.102]

Аналогичное по своему физическому характеру явление, связанное с существованием двойных слоев на поверхностях частиц грунтового скелета, было исследовано в работе [4]. Относительное движение норовой воды и грунтового скелета приводит к появлению разности потенциалов между областями с разными скоростями фильтрации. [c.428]

Строение двойного слоя на границе металл—раствор, изображенное на рис. 3, следует рассматривать как предель ный случай, относящийся к растворам с высокой общей ионной концентрацией. При переходе к менее концентрированным растворам часть ионов из внешлей обкладки двойного слоя располагается не в непосредственной близости к поверхности электрода на расстоянии бг, равном ионному радиусу а на более значительных расстояниях. В результате этого [c.9]

Для более полного представления об э. д. с. гальванических цепей следует ввести понятие о потенциале нулевого заряда. Как было показано ранее, возникновение двойного слоя на границе > еталл—раствор связано с односторонним переходом ионов металла в раствор или с обратным процессом разряда ионов металла на электроде. Наряду с этим возможно, что после погружения металла в раствор не будет наблюдаться ни перехода катионов в раствор, ни их разряда на электроде. Оченадно, при этом на поверхности металла электрический заряд отсутствует и отпадает причина образования ионного двойного слоя. [c.26]

Скорость электрохимического выделения водорода зависит от строения двойного слоя, на границе металл—раствор. Поэтому наличие веществ, способных адсорбироваться на поверхности электрода, оказывает существенное влияние на условия разряда ионов водорода. Водородное перенапряжение в кислых растворах уменьшается при адсорбции анионов, адсорбция катионов приводит к увеличению перенапряжения. Такой результат был установлен для кадмия, при катодной поляризации которого в растворе серной кислоты потенциал проходит точку нулевого заряда. Этот переход сопровождается скачкообразным увеличением перенапряженияг которое можно было объяснить десорбцией анионов и началом адсорбции катионов. [c.70]

Согласно А. Н. Фрумкину, точная теория водородного перенапряжения должна исходить из реальной структуры двойного слоя на границе электрод—раствор. Учет этой структуры предполагает, прежде всего, установление различия между полным падением потенциала на межфазной границе и той его величиной, какая приходится на гельмгольцев-скую часть двойного слоя. Как это следует из рис. 4, падение потенциала в плотной гельмгольцевской части двойного слоя равно фг=ф— j)i. Поскольку Н-ионы вступают в электрохимическую реакцию, будучи. на расстоянии ионного радиуса от поверхности электрода, изменение энергии активации этого лроцесса определяется не полным падением потенциала, т. е. величиной фр, а значением, равным (ф— l3i) F. В соответствии с этим, для энергии активации разряда справедливым станет выражение [c.77]

В области значений, близких к нейтральной среде, вязкость суспензий настолько велика, что шликер загустевает и литье практически становится невозможным (рис. 29). Резкое изменение вязкости и других свойств шликера в зависимости от pH — результат влияния оксихлорида алюминия (А120з-Н)С1, являющегося стабилизатором глиноземистых суспензий. В зависимости от количества добавленной НС1, а следовательно, соответствующего изменения pH двойной электрический слой на поверхности частиц AI2O3 меняет свои размеры. При некотором критическом значении pH двойной электрический слой сжимается и суспензия коагулирует. Разжижение шликера в щелочной среде обусловлено образованием нового потенциалообразующего слоя из ионов А1+3 и 0Н . Начиная с некоторого значения pH [c.106]

Согласно А. Н. Фрумкину, при установлении механизма выделения водорода необходимо учитывать реальную структуру двойного электрического слоя на границе металл — раствор. Влияние структуры двойного слоя на кинетику выделения водорода сводится к учету изменения энергии активации и различий в концентрации разряжающихся ионов гидроксония вблизи поверхности металла и в объеме [20, 21]. Так как ионы НаО+ вступают в реакцию будучи на расстоянии ионного радиуса от поверхности металла, то энергия активации этой реакции определяется не полным падением потенциала ф, а значением, равным ф—ijii, [c.13]

Согласно современным представлениям, развитым школами советских ученых Н. А. Шилова и А. Н. Фрумкнна, адсорбция электролитов на активных углях является обменной и обусловлена характером взаимодействия угля с кислородом воздуха. Если уголь после активирования приводится в контакт с кислородом воздуха при комнатной температуре, то на нем образуются поверхностные соединения (оксиды), имеющие основной характер. Природа этих соединений точно не установлена, однако известно, что кислород в них связан относительно непрочно и при соприкосновении угля с водой или водным раствором переходит в раствор в виде ионов гидроксила, заряжая поверхность угля положительно (рис. 107, а). Такой положительный уголь функционирует как необратимый кислородный электрод и обменивает ионы ОН внешней обкладки своего двойного слоя на анионы растворенного электролита, т. е. является своеобразным электрохимическим анионообменником. [c.236]

Принцип действия ИКЭ Эконд-Супер основан на прямом накоплении заряда в двойном электрическом слое на поверхности контакта высокопористого электрода со связанным электролитом. [c.284]

Для того чтобы понять рассмотренные выше закономерностиЪо влиянию состава электролита на водородное перенапряжение, а также другие экспериментальные наблюденные факты, необходимо учесть и специфическое строение двойного слоя, на которое впервые указал Фрумкин, разработавший теорию замедленного разряда в современном ее понимании (24). Дело в том, что,, используя теорию замедленного разряда в ее первоначальном виде для вывода основных кинетических уравнений реакции разряда ионов водорода, не учитывали специфические особенности электрохимических реакций. На реакцию, протекаюш,ую на границе раздела двух фаз металл — электролит в условиях, когда на электроде имеется определенный заряд,, оказывает большое влияние электростатическое взаимодействие между этим зарядом и ионами. Прямым следствием указанного взаимодействия является изменение концентрации реагирующих частиц на поверхности металла, а следовательно, и изменение скорости самой электрохимической реакции. Силы электростатического взаимодействия между электродом и ионами, в свою очередь, зависят от плотности заряда, т. е. потенциала электрода и строения двойного слоя. [c.28]

Адсорбция кетонов па железном электроде была экспериментально подтверждена измерениями емкости двойного электрического слоя, которые проводились на электроде из железа зонной плавки. Как видно из рис. 5.5, емкость двойного слоя на железном электроде в 0,1 н. растворе H2SO4 понижается при введении ацетона. Ход кривых емкость — потенциал свидетельствует также о том, что адсорбция ацетона происходит и на отрицательно заряженной поверхности железа. [c.180]

Исключение омической составляющей основано на прямо пропорциональной связи ее с поляризующим током в момент выключения тока она исчезает практически мгновенно. В то же время поляризационный потенциал, как величина, связанная с зарядом двойного электрического слоя на поверхности поляризуемого электрода, после выключения поляризующего тока, возвращается к первоначальному значению за какой-то конечный промежуток времени, т. е. значительно медленнее. Если разность потенциалов между электродами измерить сразу после отключения тока каким-нибудь безынерционным способом (например, электронным осциллографом), результат измерения будет мало отличаться от поляризационного потенциала. При использовании вольтметров с механическими инерционными указателями без накопительной емкости указатель после включения прибора все время движется и характер движения зависит от инерционных свойств подвижной системы прибора. Применение накопительного конденсатора позволяет стабилизировать движение указателей приборов с механическими инерционными системами и применить такие приборы для измерений в момент отклю- [c.65]

Процесс высыхания масел при обычной температуре (без подогрева) состоит из самоокисления и полимеризации. При нанесении высыхающего масла тонким слоем на поверхность отдельные молекулы этого слоя, граничащие с воздухом, активизируются под действием света. В результате этого они приобретают способность присоединять кислород воздуха, образуя по местам расположения двойных связей неустойчивые перекисные соединения, которые, легко разрушаясь, выделяют активный атомарный кислород. Последний проникает к нижележащим молекулам, вступая с ними в такую жа реакцию. В результате происходит самоокисление масла, т. е. насыщение двойных связей кислородом. Разрушение неустойчивых пере-кисных соединений приводит к частичному окислительному распаду молекул масла до элементарных продуктов — углекислоты, воды, органических кислот и альдегидов. Основная же часть кислорода расходуется на реакцию окислительной полимеризации. [c.357]

Как показали П. А. Ребиндер с сотрудниками [29], образующиеся новые поверхности in statu nas endi покрываются адсорбционными слоями поверхностно-активных веществ, например, компонентов смазки, понижающих свободные молекулярные силы, которые возникают на вновь образующихся поверхностях, что и облегчает пластическое деформирование, а при определенных условиях и разрушение металла. При пластической деформации кристаллы дробятся вдоль границ между зернами, облегчается диффузия примесей особенно активно ведет себя кислород, который адсорбируется по поверхности зерен в виде отрицательных ионов. По Мотту, процесс окисления обусловлен существованием двойного электрического слоя на поверхности раздела окисел — металл. [c.24]

На металлах с высоким W (Ft, Pd) П. низкое, порядка 0,1—0,3 в, в механизме удаления начинает играть заметную роль реакция (2), скорость к-рой может существенно сказаться на величине П. Скорость протекания реакций (1) и (3) зависит от строения двойного электрич. слоя на поверхности электрода. Поэтому при изменении концентрации (при постоянном )Н) или состава раствора величина 11. изменяется. 1апр., при увеличении концентрации КС1 в 10 раз П. на Hg возрастает на 54—55 л/в при введении в заствор 1 JV H2SO4 аниона в концентрации 17V, [c.608]

Нитрат- и хлорид-ионы, адсорбируясь на металле, изменяют структуру двойного слоя. На пластинке амальгамирова нного алюминия, смоченного раствором сульфата, на воздухе образуется так называемая волокнистая гидроокись алю миния из вертикальных не связанных между собой столбиков. Если пластинка предварительно находилась в растворе нитратов, то на ее поверхности образуется сплошная тонкая пленка [7]. [c.26]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...