Анодная с окислительными свойствами

Если для удаления водорода применяется воздушная ванна, то ее температура должна быть значительно выше 100° С. Однако вместо попыток удаления водорода после его проникновения в металл гораздо лучше предотвратить его проникновение, так как, совершенно очевидно, что удаление водорода не может исправить вызванные им механические повреждения. Например, в случае высокопрочных сталей растрескивание может начаться уже в травильной ванне и, очевидно, после появления трещины последующее удаление водорода не может исправить этот дефект. Возможно, что в отношении высокопрочных сталей лучше всего не применять простого погружения в кислоты, не обладающие окислительными свойствами, а использовать анодное травление (с соблюдением соответствующих мер для предотвращения поглощения водорода при удалении изделия для промывки) или травление в кислоте с окислительными свойствами. Эти вопросы, при особом внимании к травлению пружинной стали, рассматриваются Джексоном [44]. [c.378]

Изложенный выше материал позволяет по-новому подойти к рассмотрению механизма активирующего действия сернистого газа, загрязняющего атмосферу промышленных районов и усиливающего коррозию. Очевидно, старые представления, которые сводили все дело к окислению сернистого газа до серного ангидрида с последующим образованием серной кислоты, которая растворяет защитные пленки и облегчает благодаря этому анодное растворение металлов, являются ограниченными, не отражающими истинный механизм процесса. На самом деле стимулирующее коррозию действие сернистого газа связано с появлением в системе, наряду с кислородом,, нового мощного катодного деполяризатора. При рассмотрении коррозии металлов в присутствии сернистого газа необходимо учитывать окислительные свойства этого raj,a, его способность восстанавливаться на различных металлах и участвовать в процессе катодной деполяризации. [c.220]

Если к тому же ингибитор обладает окислительными свойствами и способен при потенциале коррозии восстанавливаться на электроде с заметной скоростью, не переводя металл в пассивное состояние, то это может привести к увеличению скорости и сопряженной анодной реакции, а следовательно, и коррозии. Частичная пассивация поверхности приводит к появлению в системе активно-пассивных элементов со значительной разностью потенциалов (0,4- 0,6 В), которые усиливают коррозию на активной части электрода. [c.84]

Вошедшее в классификацию понятие точечной (питтинговой) коррозии металлов применительно к нержавеющим сталям в растворах хлоридов достаточно основательно обсуждается в работе Улига [1 ]. Необходимым условием для развития этого вида разрушения является сочетание присутствующих в растворе ионов хлора с повышенными окислительными свойствами среды, приводящее к местному анодному нарушению пассивного состояния стали. [c.27]

Как было сказано выше, коррозионный потенциал и соответствующая ему скорость коррозии зависят от течения не только анодной, но и катодной реакции. Нержавеющая сталь при реакции с окислительно-восстановительной средой может поляризоваться в какой-либо области потенциалов в зависимости от свойств этой среды, т. е. находиться в области коррозии в активном, пассивном или транспассивном состоянии, так же как в результате анодной [c.14]

Одним из отличительных свойств нержавеющих сталей является их устойчивость против коррозии в подавляющем большинстве агрессивных сред. Эта особенность, называемая пассивностью металла, чаще всего проявляется в окислительных средах, поскольку в присутствии окислителя способность к пассивированию (состоянию устойчивости) резко возрастает [1, 2]. Во всех случаях повышенной коррозионной стойкости сталей имеет место процесс анодного торможения или анодной поляризации, так как в противном случае происходило бы растворение металла [31 ], Н. Д. Томашов определяет пассивность металла как состояние повышенной коррозионной стойкости (в условиях, когда с термодинамической точки зрения она является вполне реакционноспособной), вызванное избирательным торможением анодного процесса. [c.61]

Исследования пассивирующей способности большого числа пигментов в пленкообразующих электрохимическими методами [1] показали, что пигменты являются пассиваторами в том случае, если они обладают окислительными или основными свойствами (например, окислы свинца, хроматы свинца, цинка, калия, бария). Введение в лакокрасочный материал пассивирующих пигментов способствует сдвигу стационарного потенциала окрашенного железа в положительную сторону, уменьшению анодного тока и саморастворения, количественно зависящего как от pH в приэлектродном пространстве, в котором происходит взаимодействие пигмента с электролитом, так и от вида электролита. [c.145]

В щелочных, нейтральных и кислых окислительных средах, а также в разбавленных восстановительных кислотах участок активного растворения титана отсутствует. Потенциал металла в таких средах с пассивирующими (окисляющими) свойствами сразу смещается в положительную сторону до потенциала другой возможной анодной реакции (например, выделение кислорода в щелочных средах или галогенов С1з, Вга, J2 в нейтральных растворах галоидов). Исключение представляют растворы фторидов, где основными анодными процессами являются окисление металла и выделение кислорода. Образующаяся анодная окисная пленка постепенно прекращает процесс газовыделения, и при определенной величине возрастающей анодной поляризации становится возможным пробивание анодной пленки, что приводит к резкому увеличению скорости растворения при практически постоянном потенциале. Потенциалы пробивания пленки в различных электролитах характеризуются следующими значениями [c.51]

Защитное действие цинковой пыли можно объяснить восстанавливающими свойствами этого пигмента. Такой взгляд не лишен оснований, так как восстановитель, окисляясь, уменьшает количество кислорода, как проникшего в пленку извне вместе с электролитом, так и образующегося в процессе высыхания масла тем самым проникновение кислорода к катодным участкам, а следовательно, и процесс ионизации кислорода на катоде будут замедляться. Однако в условиях службы покрытия на воздухе, как указывает И. Д. Томашов , гораздо эффективнее оказывается действие окислительных пигментов, тормозящих процесс разрушения анодных участков металла. [c.319]

Особенно неблагоприятно в этом отношении действие замедлителей с окислительными свойства-ми (налример, К2СГ2О7, NaNOa, кислорода), которые не только снижают площадь анодных участков, но также форсируют протекание катодного процесса по причине деполяризующих свойств. Лишь при концентрации их, измеряемой десятками и сотнями миллиграммов на литр, при которой [c.48]

Защитные свойства плюмбата кальция обусловлены его основностью и окислительными свойствами, а также склонностью к мылообразованию. Наряду с анодной защитой плюмбат кальция замедляет катодный процесс на стальной поверхности, предотвращая локализацию восстановленного водорода, вызывающего обычно образование пузырей под пленкой. [c.62]

В отсутствие внешней поляризации, но при наличии в растворе веществ, обладающих окислительными свойствами или образующих с ионами растворяющегося металла труднорастворимые соединения, механизм наступления пассивного состояния примерно такой при образовании труднорастворимых соединений непосредственно в местах выхода атомов металла из решетки в раствор, металл оказывается покрытым защитными слоями, экранирующими металл от воздействия электролита. Благодаря работе микроэлемента типа пбра — пленка, плотность тока в порах оказывается настолько высокой, что в этих местах потенциал достигает значений, достаточных для электрохимического окисления, т. е. для образования пленок окисного типа. В прис) тствии окислителей, например, когда имеется высокая концентрация кислорода или бихромата калия, окислительно-восстановительный потенциал системы таков, что стационарный потенциал металла, а стало быть и потенциал, при котором происходит анодная реакция ионизации металла, сдвигается в область более положительных значений [c.80]

Таким образом, усиление коррозии металлов в присутствии хлора следует объяснять, как и для сернистого газа, появлением в системе нового деполяризатора, значительно превосходящего по своим окислительным свойствам кислород. Что же касается влияния хлора на другую электрохимическую реакцию, обусловливающую коррозионный процесс,— анодную,— и заключающуюся в ионизации металла, то здесь положение следующее. Если скорость коррозионного процесса лимитируется анодной реакцией, что, например, может иметь место в адсорбционных слоях или на металлах, находящихся в пассивном состоянии, то хлор может изменить скорость коррозионного процесса С лагодаря ускорению анодной реакции. Последнее может произойти как благодаря адсорбционному вытеснению кислорода с поверхности металла ионами хлора, появившимися в электролите в ре- [c.222]

Осталось рассмотреть третий класс ингибиторов, который можно отнести к соединениям, отличающимся слабыми окислительными свойствами и имеющим общий анион типа МО . На рис. 2,19 представлена зависимость скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью указанных ингибиторов. Как видно, вначале адсорбция некоторого количества пассивирующего агента приводит к смещению потенциала в положительную сторону и увеличению скорости растворения. Получается типичный участок анодной поляризационной кривой, характерный для активного растворения. Поскольку эти ингибиторы относятся к соединениям окислительного типа, можно было бы предположить, ЧТО смещение потенциала в положительную сторону, сопровождающееся увеличением скорости растворения, обусловлено, как и в случае рассмотренных выше нитробензоатов аминов, увеличением эффективности катодного процесса вследствие восстановления этих ингибиторов. Однако это не так. Метод внутренней поляризации с помошью ингибиторов или других химических соедине- [c.59]

В качестве катода-протектора использован графито-двуокис-номарганцовый электрод из сухой анодной батареи, представляющий смесь графита с двуокисью марганца. Электрохимическое поведение такого электрода определяется главным образом окислительными свойствами электрохимически активного окисла MnOg-Для пассивации нержавеющей стали в растворах серной кислоты [c.158]

При увеличении длительности работы питтинга возможно появление предельного тока (например, при потенциале д) вследствие диффузионного ограничения доставки в глубокий питтинг компонентов раствора и отвода продуктов реакции, и тогда анодная кривая вырождается в кривую Е Е Е, — что отмечалось при исследовании модельного питтинга [41, с. 77 71]. При потенциале коррозии Е , задаваемом окислительными свойствами среды (в условиях питтингообразования к более положительный, чем пт) происходит возникновение питтинга в результате взаимодействия адсорбированных активирующих анионов, например, хлор-ионов с пассивной пленкой в отдельных точках. Локальность процесса обусловлена негомогенностью поверхности металла и оксидной пленки и связанной с этим неравномерностью адсорбции анионов на пассивной пленке. Начальной стадии возникновения питтинга соответствует растворение структурных элементов поверхности, имеющих менее совершенную пассивацию. Несовершенство пассивной пленки может быть связано с каким-либо искажением структуры металла наличием границ зерен, различного рода включениями (металлическими и неметаллическими), выходом на поверхность кристаллов с менее благоприятной для пассивации ориентацией или же более тонкой неоднородностью, как, например, наличием дислокаций и включением в решетку инородных атомов. Местные изменения стойкости пассивной пленки могут быть вызваны также понижением концентрации основного пассивирующего компонента (например, хрома в коррозионностойких сталях), или дополнительных легирующих компонентов (Si, Мо и т. п.). На этой стадии отсутствуют заметные концентрационные изменения электролита и омические падения потенциала. Питтинг еще не имеет характерной полусферической формы, определяемой этими параметрами. [c.91]

Эксперименты показывают, что коррозия нержавеющих сталей в растворах НКОд с ванадатом зависит от их потенциала. Пассивное состояние сталей сохраняется только при определенных значениях их потенциала. На представленной иа рис. 4 кривой зависимости скорости коррозии нержавеющей стали от потенциала, полученной анодной поляризацией и увеличением окислительных свойств раствора вследствие добавки к 30%-ной HNOз ванадата, видно, что чем более положителен потенциал, тем выше скорость [c.38]

При анодной пассивации пигмент, обладающий окислительными свойствами или способностью образовывать трудно растворимые соединения с защищаемым металлом, создает условия для возникновения высокой плотности тока в порах защитных пленок. Благодаря этому, потенциал защищаемого металла сдвигается до такого положительного значения, при котором переход ионов металла из решетки в раствор становится невозможным и на электроде будут протекать лишь реакции образования фазовых или адсорбционных пассивных слоев. Такой тип защитной окисной пленки образуется в атмосфере на алюминии. Поскольку железные сплавы в обычных условиях не образуют защитных окисных пленок, то пассивация железа может иметь место лишь в случае включения в пленку покрытия ингибиторных пигментов. Для проявления ингибирующего действия, пигменты должны обладать либо основными свойствами, образуя мыла со связующим, как например, свинцовый сурик, образуюп в присутствии воды или кислорода дисперсные смеси, защищающие от коррозии, либо пигменты должны быть несколько растворимы в воде и действовать, как окислители. [c.100]

Коррозионные испытания показали [62], что стационарный потенциал смещается в положительную сторону по мере повышения концентрации озона в растворе ф линейно растет при повышении 9ней-ох ДО 0,686 н. в. э., а затем не меняется зависимость скорости растворения стали от ф т для растворов с разной степенью насыщения озоном по форме аналогична потенциостатической анодной кривой пассивирующегося металла. Озонированные растворы серной кислоты, содержащие сульфат железа, обладают значительно более высокими окислительными свойствами, чем неозонированные при одинаковой концентрации иона Ре (рис. 51). Процесс коррозии стали в озонированном растворе, содержащем сульфат железа, [c.109]

Представление о стационарном потенциале с успехом было применено в лаборатории Хаккермана при исследовании коррозии железа в кислоте, при наличии в растворе окислителей и без них. Скорость коррозии в 2 н НС1 в отсутствие воздуха не зависела от скорости перемешивания, но в кислоте, насыщенной воздухом, при вращении образцов она увеличивалась в 1,6 раза. Зти результаты дают основание считать, что скорость растворения в кислоте, не обладающей окислительными свойствами, контролируется обеими реакциями коррозионного процесса (катодной и анодной) и не зависит от концентрации ионов двухвалентного железа. При наличии кислорода в системе он катодно восстанавливается и увеличивает скорость растворения, которая затем становится зависимой от скорости восполнения кислорода, как это было обнаружено в старой работе Ван-Наме, Уитмена и др. (см. ниже). [c.760]

Это предположение было обоснованным, так как многие исследования показали, что присутствие ряда органических веществ, особенно нитро- и нитрозосоединений, перемещает потенциал платино-водородного электрода далеко в положительную сторону [8 91. Помимо того, было доказано, что практически всю анодную поляризационную кривую, приведенную на рис. 17, можно получить путем подбора серии окислителей с широким набором редокс-потен-циалов [85 88]. И. Л. Розенфельд и его сотрудники создали широкую номенклатуру эффективных ингибиторов, в которых сочетаются пас-сивационные и адсорбционные свойства, что способствует защите черных и многих цветных металлов от коррозии. Это достигается в результате перевода металла в пассивное состояние при восстановлении окислительного компонента ингибитора, адсорбция других компонентов ингибитора сокращает активную поверхность и облегчает достижение пассивности. [c.51]

Анодную защиту успешно применяют для снижения коррозии автоклавов из углеродистой стали, предназначенных для щелочной варки целлюлозы [99, 100]. В данном случае коррозионная среда имеет очень сложный состав, при изменении технологического режима окислительно-восстановительные свойства среды сильно изменяются. Так, вследствие образования полисульфидов при работе без анодной защиты железо также переходит из активного в пассивное состояние. Раствор, подаваемый в котел, содержит 100 г/л NaOH и 35 г/л Na2S и имеет температуру 177°С. Применение анодной защиты в течение 2 лет позволило значительно снизить скорость коррозии. Авторы считают, что срок годности устройства увеличился в 7 раз. [c.69]

Пассивное состояние металлов вызывают обычно окислительные процессы, протекающие вследствие наличия в растворе окислителей — пассиваторов (например Ог, НЫОз, КгСггО и др.) или вследствие анодной поляризации металла и образующие на поверхности металлов адсорбционный слой кислорода или защитную окисную пленку. Пассивность металлов зависит как от внутренних факторов, связанных со свойствами металлов (состав и структура, состояние поверхности и др.), так и от внешних факторов, связанных со свойствами электролита (его состав, концентрация и т. д.), а также от внешних условий, при которых металл взаимодействует с электролитом (температура, движение раствора, наложение постоянного тока и т. д.). [c.87]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...