Методы электронной спектроскопии

Снятие вырождения аГ-состояния во внутреннем октаэдрическом поле остовной р -оболочки и разделение d-электронов на eg (d )-и ( )-состояния экспериментально подтверждено исследованием фотоэлектронных спектров [60]. На рис. 28 (две нижние кривые) представлен полученный методом электронной спектроскопии фотоэлектронный спектр валентных электронов золота и рассчитанная на основе зонной теории плотность состояний N (Е) [60]. Принципиальным результатом является расщепление d-пика на два, разделенных глубоким минимумом. Это расщепление не объясняется [c.57]

При электронном возбуждении изменяются физикохимические характеристики молекул, поэтому следует ожидать значительных различий межмолекулярных взаимодействий для основного и возбужденного состояний системы. Применение методов электронной спектроскопии позволяет извлекать ценную информацию о природе межмолекулярных связей, получать новые сведения [c.7]

В заключение отметим, что изучение водородной связи методами электронной спектроскопии позволяет значительно расширить информацию о комплексах этого типа. Такие измерения имеют ряд экспериментальных преимуществ. Они допускают, например, изменения концентрации активных веществ в достаточно широком интервале, что позволяет более надежно регулировать состав и концентрацию ассоциатов в растворах. Электронные спектры являются единственным источником сведений о свойствах Н-связи возбужденных молекул и дают дополнительные критерии при определении типов переходов в молекулах. Образование водородной связи является первой стадией ряда вторичных процессов, в частности, реакции перехода протона, изотопного обмена водорода и дейтерия и т. д. Поэтому измерения спектров комплексов (в сочетании с методами скоростной спектрометрии) позволяют получать сведения о кинетике быстро протекающих процессов в растворах, потенциальной функции, временах жизни и других свойствах комплексов. [c.118]

Среди комплексных соединений различных типов (координационных, донорно-акцепторных, с водородной связью) выделяют комплексы с переносом заряда (КПЗ). Перенос электрона является одним из видов специфических взаимодействий в жидкостях и растворах и достаточно надежно изучается методами электронной спектроскопии. [c.119]

Атомы в матрицах могут быть обнаружены и изучены методами электронной спектроскопии и ЭПР-спектроскопии. Электронные спектры атомов в газовой фазе изучены довольно полно, и поэтому использование данного метода представляется более полезным, в то время как ЭПР-спектроскопию реже применяют для исследования газообразных образцов. В полученных электронных спектрах матрично-изолированных атомов в УФ- и видимой областях наблюдаются следующие изменения по сравнению с характерными линиями в атомных спектрах в газовой фазе / [c.108]

В динамике поверхности ионных кристаллов важную роль играют оптические фононы, приводящие к возникновению осцилляций дипольных моментов, связанных с поляризацией среды. Действительно, методами электронной спектроскопии для некоторых оксидов (например, 7пО) были обнаружены поверхностные оптические фононы с энергией в десятки мэВ. Оптические фононы были обнаружены также и на поверхности ковалентного кристалла 51(1 И) 2 х 1. [c.162]

Следует отметить, что в упомянутом исследовании сплавов, содержащих Sn и Sb [239], образцы подвергались термообработке при достаточно высокой температуре, когда сера не оказывает влияния на поведение материала [246]. В последующих же исследованиях, в которых, однако, не проводился анализ поверхности разрушения методом оже-электронной спектроскопии [251], использовались термообработки в области температур, приводящих к сульфидному охрупчиванию [246]. Сера может вызывать охрупчивание даже при концентрациях порядка 10 % [248] и поэтому при интерпретации результатов следует проявлять осторожность и не смешивать влияние водорода и серы [246, 252]. [c.110]

Последующее восстановление происходит от вторичных доноров электрона за 10 —10" с (тирозин в ФСП, Пц в ФС1, цитохром в бактериальном фотосинтезе). Методы фемтосекундной спектроскопии позволяют разрешить во времени кинетику переноса электрона в нач. период (I—3 пс) на этапе Р 1- Р 1 , а также проследить колебат. характер движения ядер при образовании Р 1 из комплекса Р 1. [c.360]

Образование хемосорбционной фазы на металле, изучено современным методом электронной спектроскопии для химического анализа, основанного на анализе спектров электронов, освобождаемых при воздействии на границу раздела металл — ингибитор — воздух (вакуум, газ) ультрафиолетовым или рентгеновским излучением или пучка электронов. Так, А. Н. Новицкий изучал хемосорбцию ингибиторов коррозии АКОР-1, БМП и Г-2 на меди, стали и алюминиевом сплаве рентгеноэлектронным методом. Показано, что полярные группы NH2, SO2, NH, NO2 и др. образуют на указанных металлах и их оксидах прочные хемосорбционные связи, которые не исчезают после удаления пленки ингибиторов растворителями. [c.97]

Результаты, показывающие наличие воды или групп ОН в пассивной пленке, полученные методами электронной спектроскопии, подтверждаются более ранними работами Окамото [141], в которых было показано присутствие связанной воды в пассивной пленке с помощью трития. Количество связанной воды определяется содержанием Сг в сплаве. При увеличении содержания Сг возрастает содержание в пленке кислорода. [c.150]

При дальнейшем переходе от металлов YI группы (Сг, Мо, W) с внешней конфигурацией rfV (%) к металлам VII, VIII —I групп происходит постепенное заполнение, второй половины -оболочки, т. е. конфигурации tig или d . Поскольку е -состояние, отвечающее двум орбиталям dxyz и лепестки которых ориентированы вдоль четырех направлений <111>, заполняют четыре более сильно связанных d-электрона (рис. 8, б), то остальные шесть менее связанных с -электронов постепенно заполняют / г -состояние или внешнюю-подоболочку (рис. 8, в). Расщепление d-состояний в поле остовной р -оболочки в кристаллах отчетливо выявлено методом электронной спектроскопии [68]. На кривых Л/ ( )-состояний у переходных металлов VIII группы и последующих элементов для d-электронов наблюдается двугорбый пик, отвечающий eg (d )- и tig ( / )-состояниям расщепленного d-уровня. Заряд ядра в металлах VI группы с dV- [c.28]

В сложных соединениях возможно существование большого числа изомеров. Некоторые из них могут быть разделены хроматографически, что позволяет сравнивать их спектральные свойства. В процессе нагревания или фотооблучения возможны переходы молекул из одной формы в другую. Для различия спектральных свойств изомеров используют методы электронной спектроскопии для изучения таутомерного и других форм изомерного равновесия [29]. [c.74]

В главе рассматриваются лишь отдельные специфические взаимодействия в жидкостях и растворах (комплексы с водородной связью и переносом заряда, эффект Шпольского), которые обнаруживаются и достаточно эффективно изучаются методами электронной спектроскопии. [c.108]

Долгое время развитие физики и химии поверхности сдерживало отсутствие совершенных методов очистки поверхности, анализа структуры и химического состава поверхностной фазы. Это часто приводило к невоспроизводимости экспериментальных данных. Серьезный перелом наступил в 60—70-е годы благодаря созданию совершенных сверхвысоковакуумных установок, развитию дифракционных методов исследования структуры открытых граней кристаллов и появлению новых высокочувствительных методов электронной спектроскопии. В значительной мере широкому использованию сверхвысоковакуумных систем способствовали космические программы. Родилась новая область науки о поверхности — физика атомарно-чистых поверхностей. Последнее, естественно, нисколько не уменьшило актуальность исследования реальных поверхностей и межфазных границ, атомные и электронные процессы на которых во многих случаях определяют функционирование интегральных систем переработки информации, преобразователей солнечной энергии, сенсорных систем и многих других устройств современной техники. [c.8]

СИ-спектроскопия в настоящее время включает в себя спектральные области от инфракрасной до рентгеновской в завиоимости от объекта исследования — атомную, молекулярную и спектроскопию твердого тела в зависимости от объекта регистрации — фотонную, электронную, ионную. При регистрации взаимодействия падающего пучка фотонов измеряются поглощение, отражение (т. е. в итоге оптические константы) й рассеяние. При регистрации результатов взаимодействия излучения с веществом измеряются спектры действия СИ — это спектры возбуждения люминесценции (фосфоресценции и флуоресценции), термолюминесценции и др. Во всех этих методах регистрируются фотоны. При регистрации фотоэлектронов, созданных СИ при облучении вещества, существует целый ряд методов ФЭС — фотоэлектронная спектроскопия, РЭС — рентгеновская электронная спектроскопия и др. При этом регистрируется, распределение фотоэлектронов по энергиям и углам. Широко применяются методы электронной спектроскопии с возбуждением СИ, в частности ЭСХА (электронная спектроскопия для химического анализа) и др. Для анализа результатов фотохимического взаимодействий СИ с веществом применяются также маос-апекрометрические методы. [c.249]

Электронные уровни энергии — это уровни, связанные с движением электронов относительно ядер. Нужно различать уровни энергии электронов внутренних оболочек с энергиями связи от десятков до десятков тысяч электрон-вольт, переходы между которыми дают рентгеновские спектры и изучаются методами рентгеновской спектроскопии, и уровни энергии внещних электронов в атомах и молекулах с энергиями связи порядка немногих электрон-вольт. Переходы между уровнями энергии внешних (валентных) электронов дают оптические спектры в видимой и ультрафиолетовой областях, которые и являются основным источником сведений об этих уровнях. [c.227]

Колебательные уровни энергии — это уровни, связанные с колебательным движением ядер в молекулах около некоторых равновесных положений (с колебаниями молекул, которые можно приближенно считать гармоническими). Частоты этих колебаний отвечают энергиям примерно от 0,025 до 0,5 эВ. Соответствующие переходы между колебательными уровнями молекул непосредственно изучаются методами инфракрасной спектроскопии и методами ко.мбинационного рассеяния света. Электронные переходы в молекулах сопровождаются изменениями колебательной энергии, что приводит к возникновению электронно-колебательных спектров. [c.227]

Вращательные уровни энергии — это уровни, связанные с вращательным движением молекулы как целого. Вращение молекул приближенно рассматривают как свободное вращение твердого тела с тремя моментами инерции вокруг трех взаимно перпендикулярных осей. При этом возможны три случая 1) сферический волчок (все три момента инерции одинаковы) 2) симметричный волчок (два момента инерции одинаковы, третий отличен от них) 3) асимметричный волчок (все три момента инерции различны). Разности энергий соседних вращательных уровней составляют от сотых долей электрон-вольта для самых легких молекул до стотысячных долей электрон-вольта для наиболее тяжелых молекул. Вращательные переходы непосредственно изучаются методами инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния света, а также методами радиоспектроскопии. Колебательно-вращательные спектры получаются в ре-дультате того, что изменение колебательной энергии сопровождается одновременными изменениями вращательной энергии. Такие изменения происходят и при электронно-колебательных переходах, что и обусловливает вращательную структуру электронно-колебательных спектров. [c.228]

Состав поверхностных слоев на металлах в настоящее время прецизионно исследуется с использованием методов Оже-спектроскопии и рентгенофотоэлектронной спектроскопии (РФЭС). В основе этих методов лежит возбуждение электронов внутренних оболочек атомов приповерхностной области твердого тела посредством облучения его электронами высоких энергий, а также жесткими ультрафиолетовыми или рентгеновскими квантами [40]. [c.33]

Методов измерения ЕА существует много. Наиб, информация получена методо.ч фотоэлектронной спектроскопии — измерение порога фотораспада О. и.или энергии электронов, оторванных от О. и. при облучении лазерным излучением. ЁА для атомов галогенов определяются по спектру излучения плазмы, к-рый даёт порог фотоприлипания электрона к атому галогена. Др. методы метод поверхностной ионизации, анализ диссоциативного прилипания электрона к молекуле — обеспечивают точность, на два порядка худшую, чем метод фотоэлектронной спектроскопии. [c.514]

ПИКОСЕКУНДНЫХ ИМПУЛЬСОВ СПЕКТРОСКОПИЯ — совокупность методов оптич. спектроскопии, в к-рых используются световые импульсы пикосекундной ( 10" с) длительности. С получением ещё более, коротких импульсов (фемтосекундных, 10" ) П. и. с. развилась в фемтосекундную спектроскопию. ПИ-МЕЗОНЫ (л-мезоны, пионы) — группа сильно взаимодействующих элементарных частиц (адронов), в к-рую входят две противоположно заряженные (л" ", л") и одна нейтральная (п ) частицы. Пионы обладают массой, промежуточной между массами протона и электрона, в связи с чем и были названы мезонами (от греч. mesos — средний, промежуточный). Пионы являются связанными состояниями пар кварков и антикварков л" " образован парой (и, )-кварков, л" — парой й, d), в л в равных пропорциях входят (и, и)- и (d, )-пары кварков. [c.583]

Методы всследования. Для определения периода поверхностной структуры используется метод дифракции Медленных электронов. Положения атомов на перестроенной поверхности измеряются с помощью сканирующего туннельного микроскопа, а также по рассеянию ионов. Тип и концентрация адсорбиров. атомов Определяются методами ож -спектроскопии. Сочетание туннельной микроскопии с одноврем. снятием вольт-амперных характеристик туннельного зонда дала возможность определить по отдельности распределение пространственной плотности электронов на П. с., соответствующих заполненным и пустым зона.ч. [c.652]

ПЬЕЗОСПЕКТРОСКОПЙЯ — прецизионный метод исследования зависимости свойств твёрдых тел от внеш. давления методами оптич. спектроскопии. Особенно эффективна П. для изучения электронных свойств полупроводников, зависящих от их зонной структуры, в частности от ширины запрещённой зоны Т. к. [c.188]

Экспериментально С. в. исследуется методами лазерной спектроскопии, радиоспектроскопии, электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного резонанса, ядерного квадруполъного резонанса, используются также методы гамма-спектроскопии, основанные на Мёссбауэра эффекте. Изучение сверхтонкого расщеплз-ния позволяет определить спины, маги, и квадруполь-ные моменты ядер, в т. ч. и в случаях, когда время жизни этих ядер мало. В свою очередь, благодаря С. в. ядра играют роль естеств. зонда, позволяющего исследовать электронную структуру твердых тел. [c.460]

ЭЛЕКТРбННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ—совокупность методов анализа свойств вещества по энергетич. спектрам, угл. распределениям, спиновой поляризации и др. характеристикам электронов, эмитируемых веществом под влиянием к.-л. внеш. воздействий (электронных, ионных и др. зондов). Методы Э. с. позволяют изучать элементный состав образца, структуру, электронное строение, тепловые колебания атомов и молекул веществ в твёрдой, жидкой и газовой фазе, а также получать др. информацию на микроскопич. уровне. Для твёрдого тела и жидкости информация может относиться как к поверхности и припо-верхностной области, так и к объёму. В зависимости от природы зонда различают фотоэлектронную спектроскопию, в к-рой для выбивания из вещества электронов используют излучение от красного до рентг. диапазона ионно-электронную спектроскопию, в к-рой изучаемый объект бомбардируют ионами разл. энергии вторично-электронную спектроскопию (ВЭС), основанную на изучении рассеяния в веществе потоков ускоренных электронов, и т. д. [I ]. [c.553]

Определение элементного состава методом ионизационной спектроскопии основано на измерении энергий связи электронов остова [6]. Одно из новых направлений иони-зац. спектроскопии—анализ протяжённой тонкой структуры спектра, проявляющейся в виде осцилляций за порогом ионизации и охватывающей область энергий до сотен эВ. Природа этих осцилляций подобна природе осцилляций EXAFS (см. Рентгеновские спектры) и связана с интерференцией волны де Бройля выбитого из атома электрона и волн, рассеянных атомами ближайших координац. сфер данного атома в направлении назад . Фурье-анализ образующейся тонкой структуры энергетич. спектра электронов позволяет с высокой точностью определять радиусы координац. сфер [7 ]. Тонкая структура в спектре, прилегающая к порогу ионизации остовных уровней, служит ис- [c.553]

На возбуждении и регистрации истинно-вторичных электронов основан только один метод—электронная оже-спекмрвскопия. Совместная регистрация отражённых первичных и возбуждённых вторичных электронов производится, в частности, в разл. пороговых методиках Э. с., к-рые изучают особенности спектров в области порогов возбуждения электронов остова, структуру зависимостей разных коэф. вторичной электронной эмиссии от энергии первичных частиц н др. её характеристик. Др. пример методики смешанного типа—спектроскопия медленных вторичных электронов, к-рые образуются в мишени в результате торможения первичных электронов с образованием множества каскадов вторичных частиц. Исследование угл. распределений медленных вторичных электронов разной энергии позволяет, напр., получать сведения о зонной структуре твёрдого тела над уровнем Ферми [8]. [c.554]

Из методов ионно-электронной спектроскопии наиб, применима ионная оже-спектроскопия, используемая преим. для элементного анализа приповерхностных слоёв твёрдого тела. В отличие от электронной оже-спектроско-пии, она обладает селективностью определ. ион может возбуждать оже-электроны лишь в атомах определ. элементов. При этом чувствительность метода часто оказывается существенно более высокой. Причина избирательности кроется в обменном механизме ионизации энергетич. осто-вных уровней атомов ионным пучком. Применение метода целесообразно, когда производится ионное профилирование исследуемого объекта и, следовательно, в приборе имеется готовый ионный пучок. [c.554]

Методом УФ-спектроскопии исследовано влияние химического строения основной цепи на электронные спектры сернокислотных растворов ариленфталидов, арилендифталидов и политерфениленфталидов следующего строения [c.60]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...