Деформационные и другие типы колебаний

Деформационные и другие типы колебаний [c.163]

Если v , U3 — квантовые числа, связанные с соответству-ЮШ.ИМИ колебаниями I — квантовое число момента количества движения деформационного типа колебаний), то переходы между колебательными уровнями могут быть представлены как а, U3 v[, v , и. Нижний колебательный уровень обозначается 00 0, все другие также имеют соответствующие обозначения. [c.44]

В работе [66] исследовали возможность осадки с помощью ультразвука цилиндрических стержней диаметром 4 мм из отвержденного реактопласта (по всей видимости, поликонденсационного типа) с использованием принципа вторичного формования при образовании соединения полимерной детали с металлической шайбой толщиной 2,5 мм. Мерой возможности отвержденного реактопласта повторно формоваться служила деформационная теплостойкость Низкие значения были характерны для ПМ с органическим наполнителем. Облегчению формования, как и других сборочных процессов, способствовала неполнота отверждения ПМ. Осадка стержня ультразвуком проводилась в течение 0,4- 1,0 с при усилии прижима 200-400 Н. Установлено, что вследствие больших нагрузок происходит сильный износ рабочей поверхности инструмента. Поэтому рекомендовали применять минимальные амплитуды колебаний и тщательно центрировать инструмент относительно расклепываемой поверхности. При смачивании водой расклепываемой поверхности стержня значительно улучшается качество заклепки. О применении на практике рассматриваемого способа сведений не обнаружено. [c.180]

С, а группы СНа заменены группами СНз- Если, что мало вероятно, нет вполне свободного вращения групп СНз вокруг связи С—О, то молекула (СНз)аО должна принадлежать к точечной группе С ,. В табл. 110 приведено распределение 21 основной частоты по свойствам симметрии и типам колебаний и указаны правила отбора. Чтобы подчеркнуть, что смещения атомов внутри групп СНз молекулы (СНз)аО мало отличаются от соответствующих смещений атомов в свободной группе СН3, мы применяем в таблице дополнительные термины симметричное, несимметричное, валентное и деформационное колебания ( 1, Ча и з, соответственно фиг. 45), Конечно, если атомы обеих групп СН, участвуют, например, в симметричном валентном колебании, то в отличие от свободной группы СНз амплитуды всех шести атомов Н не совсем одинаковы амплитуды двух атомов Н, находящихся в плоскости С—О—С, будут несколько отличаться от амплитуд остальных атомов. Как уже подчеркивалось выше, не существует точного разграничения между частотами одного и того же типа симметрии, в особенности если они близки друг другу. [c.380]

Другими словами, при данном значении Vi выражение для энергии уровня содержит член, пропорциональный 1 , точно так же, как в основном состоянии оно содержит член, пропорциональный Следовательно, грубая структура полос должна быть очень похожей на структуру параллельных или перпендикулярных полос симметричного волчка (см. следующий раздел). Однако коэффициенты при квадратичных членах для верхнего и нижнего состояний gil VI А — 12 (в — С) ъ этих двух случаях имеют совершенно различные значения, и, следовательно, подполосы в серии для каждого определенного значения v должны в общем случае очень быстро расходиться (см. схематичный спектр в нижней части фиг. 90). Кроме того, в отличие от случая симметричного волчка число подполос строго определено значением v в верхнем состоянии, и это можно использовать для определения значения v. Далее в спектре отсутствуют подполосы с четными или нечетными значениями соответственно при нечетных или четных значениях v, если АК О, и при четных или нечетных значениях v если А К = +1. В прогрессии по деформационному колебанию в результате такого чередования должно наблюдаться чередующееся изменение интервалов, так как первые подполосы в каждой полосе прогрессии связаны с нижними уровнями попеременно то с Z = О, то с Z = 1. В случае гибридных полос происходит простое наложение структур параллельного и перпендикулярного типов. [c.210]

Два из колебаний с симметрией типа весьма подобны колебаниям (Ох) и ч 2(й11). Различие состоит в том, что в данном случае все атомы одной группы СН двигаются с разностью фаз 180 по отношению к атомам другой группы. Третье колебание (6а) соответствует колебанию з молекулы СОа. Частоты этих трех колебаний можно идентифицировать с частотами инфракрасных полос 2960, 1389 и 1980 см соответственно. Как и прежде, значение частоты ч,, = 1980 см почти совпадает со значением, вычисленным с помощью квазиупругой постоянной связи С=С молекулы СаН,. Среди четырех вырожденных основных частот имеется одна частота, соответствующая в основном валентным колебаниям связей С—Н, антисимметричным по отношению к центру симметрии молекулы (чд на фиг. 25). Ее можно приписать лишь интенсивной комбинационной линии 3061 см . Три остальные вырожденные частоты являются в основном частотами трех деформационных колебаний линейной системы из пяти частиц На=С= С=С=Н . Их наиболее вероятная интерпретация приведена в табл. 101. Последняя основная частота является частотой крутильного колебания двух групп СН [c.363]

Применяя такие н е методы в случае одной из компонент вырожденного деформационного колебания V50 (фиг. 12, д и 12, е), находим, что смещенная конфигурация имеет симметрию Сап (причем диагональ квадрата играет роль оси С2) и вырожденное электронное состояние расщеплено на состояние Л 2 и состояние (табл. 59). Предположим, что Wa (Qia) > (Qsa) при положительном Q a- Изменим теперь знаки смещений (фиг. 12, е). Две диаграммы отличаются друг от друга только поворотом на 180°, который не меняет типов двух компонент электронных состояний поэтому видим, что здесь [c.48]

На фиг. 59 показаны переходы между колебательными уровнями при электронном переходе П — S в линейной молекуле без расщепления и с расщеплением уровней из-за электронно-колебательного взаимодействия. Показаны только уровни, соответствующие возбуждению деформационного колебания. Внизу приводится схематический вид спектров. Переходы образуют три секвенции Ау = -f 2, О и —2, из которых секвенция с Аг = = О значительно интенсивнее других. При низкой температуре должны наблюдаться только полосы 2-0 и 0—0. Как видно из фиг. 59, б, влияние электронно-колебательного взаимодействия проявляется в том, что некоторые одиночные переходы (фиг. 59, а) расщепляются на две или три компоненты. В гл. I, разд. 2, уже говорилось о том, что расщепление может быть весьма значительным, часто даже намного большим, чем расстояние между полосами в секвенции. На фиг. 59 пунктиром показаны некоторые переходы, запрещенные правилом отбора (И,30) в предельном случае, когда отсутствует электронно-колебательное взаимодействие, однако они могут происходить в соответствии с более общим правилом (11,19) (см. разд. 1, б, у). Так, например, в левой части фиг. 59, б показан переход с колебательного уровня А на колебательный уровень S он запрещен правилом отбора (П,30). Однако электронно-колебательный верхний уровень относится к типу П, и поэтому при наличии электронно-колебательного взаимодействия в соот- [c.158]

В ОСНОВНОМ СОСТОЯНИЙ неплоская (точечная группа и что это электронное состояние относится к типу А . Вывод о плоском строении молекулы в возбужденном состоянии делается, как и в случае СВз, на основании того факта, что в подполосах К = О чередующиеся линии очень слабые (у КВз чередование интенсивности происходит в отношении 1 10). Далее при последовательном переходе от одной полосы к другой в главной прогрессии по деформационному колебанию Уг а в возбужденном состоянии в подполосах с К = О более слабыми являются попеременно то четные, то нечетные линии, так как верхние колебательные уровни относятся попеременно то к типу Лто к типу Л". Соответственно с верхним состоянием комбинирует попеременно то верхняя, то нижняя компонента инверсионного дублета [c.228]

Для соединений, у которых деформационное колебание ь не характеристично, спектральное проявление водородной связи более сложно. При этом одновременно изменяются параметры нескольких полос. Примером могут служить спектры комплексов спиртов, фенолов, карбоновых кислот и других соединений, у которых изменение угла К1АН смешивается с другими типами колебаний молекулы. [c.164]

Если, однако, запрещенный переход становится возможным благодаря возбуждению вырожденного колебания, то положение несколько меняется из-за наличия расщеплений типа Реннера — Теллера и Яна — Теллера. В соответствии с общим правилом отбора только определенные электронноколебательные компоненты вырожденного электронного состояния могут комбинировать с другим электронным состоянием (основным состоянием). На фиг. 71 приводятся два примера переход Hg — для молекулы с симметрией li h и переход Е" — А[р,ля молекулыс симметрией 2>з/,. В первом случае при возбуждении в электронном состоянии Hg одного кванта колебания типа Пи (скажем, V2) возникают три электронно-колебательных состояния, из которых только состояние типа может комбинировать с нижним состоянием тина Если, кроме того, возбуждены и другие полносимметричные колебания, то во всех случаях переходы с нижнего состояния возможны только на компоненты типа 2i. Расстояние первой интенсивной полосы (полосы 1—О по деформационному колебанию) от отсутствующей полосы 0—0 теперь уже не равно частоте деформационного колебания в верхнем состоянии, а больше нее или меньше из-за расщепления типа Реннера — Теллера. [c.179]

Аналогично, в случае NH3, СН3 и других групп или молекул типа XYj с /Яу< отх имеются три колебания, при которых атомы Y двигаются приблизительно в направлениях X — Y, и три колебания, при которых они двигаются перпендикулярно к этим направлениям. В каждо/i группе колебаний два из них взаимно вырождены. В молекуле NH3 валентные частоты равны 3337 и 3414 см , а деформационные частоты — 950 и 1628 см Соответствующие частоты молекулы H3 I равны 2966, 3013 и 1355, 1453 см . [c.215]

При переходе 2—2 по деформационному колебанию (электронный переход П — П) также может появиться пять электронно-колебательных подполос одна типа Ф — Ф и четыре типа Ш — П (фиг. 60). Первая из них нормальная, а на структуре четырех остальных сказывается взаимодействие между собой двух верхних, а также двух нижних состояний типа П эффективные значения В различны как для двух верхних состояний П, так и для двух нижних [см. уравнение (1,100)]. Имеются также другие, менее суш,ественные отклонения от обычных формул для враш ательных уровней (Хоуген [568]). Подобные отличия существуют и для электронно-колебательных подполос типа П — П при переходе 2-0 по деформационному колебанию. [c.190]

Слабые полосы поглощения, являющиеся обертонами и составными частотами внеплоскостных деформационных колебаний С— Н, образуют в области 2000—1650 (5,00—6,06 (х) сложную и весьма характерную для каждого типа замещения бензольного кольца общую картину. Для изучения этой картины требуются очень сильные растворы (в 20 раз сильнее обычных, стр. 42). Полосы ароматического соединения могут маскироваться другими появляющимися в этой области полосами, например сильными основными полосами валентных колебаний С = С и С = О. Поскольку число полос, их форма и относительная интенсивность более характеристичны, чем абсолютные значения частот, последние здесь в виде таблицы не приводятся. Знание соответствующих картин поглощения ароматических соединений в этой области исключительно полезно для структурного анализа, и, хотя они могут быть найдены в литературе [5], лучше всего получить образцы таких картин для каждого отдельного прибора. [c.89]

При изменении массы возможно не только уже рассмотренное преобразование данной частоты колебания из частоты, характеризующей одну связь, в частоту характеризующую другую связь, но также преобразование деформационной частоты в валентную, и обратно. Такой переход может произойти лля частот V.2 и V3 молекулы Х2СО, если тх меньше единицы (что на практике неосуществимо). При таких значениях тх частота (которая при т 1 является частотой деформационного колебания СХ ) переходит в частоту валентного колебания СО. Обратное преобразование испытывает частота v . Весьма схожие изменения характера частоты встречаются для практически возможных масс, например, в молекулах Н СХ.г (см. Вагнер [908]) при увеличении отх деформационное колебание СН. преобразуется в валентное колебание С — X (см. также обсуждение спектра молекул метилгалоидов в разделе Зв гл. III). Этих примеров достаточно, чтобы подчеркнуть необходимость большой осторожности при употреблении понятий валентных и деформационных частот (или, что то же, валентных и деформационных колебаний). Такая осторожность особенно необходима в том случае, когда частоты колебаний одного типа симметрии не очень сильно отличаются друг от друга. [c.219]

В трехатомной линейной молекуле может быть только один вид деформационных колебаний. Если молекула несимметрична (XYZ), то изогнутая конфигурация имеет симметрию С , а если симметрична (XY2) —то симметрию Сав- первом случае все вырожденные электронные состояния П, Д,. .. при г Ф О расщепляются каждое на одно состояние А и одно А". Во втором случае типы изогнутых конфигураций различны для разных типов вырожденных состояний. Электронное состояние Ilg расщепляется на А и В2, Пи — на Ах -j- Вх Ag — на Ах г Д на А -]- В . (Более подробно это будет показано в гл. 111, разд. 1.) В каждом случае электронная волновая функция одной компоненты симметрична по отношению к плоскости молекулы, а другой антисимметрична. Принятые обозначения типов А, А" или Ах, В X ИТ. д. можно было бы приписать двум потенциальным функциям F+ и F . Однако, вообще говоря, невозможно сказать, коррелирует F+ с А и F с А" или наоборот. Иногда две компоненты, соответствующие функциям F+ и F , обозначаются П + П " или Д + , Д " и т. д. Эти обозначения не следует путать с П+, П", Д+, А ,. . . , которые используются, чтобы различать две I- или А-компонепть состояния П, А,. ... [c.35]

Примером несколько другого рода может служить переход Д — 2 + для молекулы точечной группы Соов- Если этот запрещенный электронный переход происходит с перпендикулярной компонентой дипольного момента (М у), то все остается по-прежнему, т. е. возможными будут переходы с Д Уг = 1, 3,. .., где Уг — квантовое число деформационного колебания. По-прежнему в спектре будут проявляться главным образом переходы с Д Уг = 11 если не очень велико взаимодействие типа Реннера — Теллера. Однако если переход происходит с параллельной компонентой дипольного момента (Мг, АК = 0), то возможны только переходы с Аи = 2, 4,. .., так как лишь в этом случае значения К в верхнем и нижнем состояниях могут быть одинаковыми (фиг. 2). Следовательно, для первой интенсивной полосы значение v будет равно 2, т. е. от строго запрещенной полосы 0 — 0 она будет удалена на расстояние, равное 2ш . Горячие полосы могут наблюдаться и с Лиг = 0 например, полоса 1 — 1 тина П — П доляша располагаться вблизи запрещенной полосы О — 0. Первой полосой в спектре флуоресценции, связанной с самым низким колебательным уровнем верхнего состояния (электронноколебательный тип симметрии Д ), будет полоса О — 2 типа А — Д, расположенная с длинноволновой стороны от полосы 0 — 0 на расстоянии 2сйг. Следует, однако, иметь в внду, что переход А — 2 с компонентой дипольного момента может происходить только в том случае, если состояние Д возмущено состоянием 2 (или наоборот). Такое возмущение обязательно должно быть слабым, так как симметрия состояний Д и 2 различается больше, чем на тип симметрии одного нормального колебания (гл. I, разд. 2, г и гл. II, разд. 1, б,у). И действительно, подобных примеров пока не обнаружено. [c.180]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...