Карбонил-процесс

Карбонилами металлов называют химические соединения металлов с группами СО. Карбонил-процесс получения порошков может быть представлен как химическая транспортная реакция [c.14]

Во второй фазе промежуточный продукт — карбонил — претерпевает термическую диссоциацию с выделением чистого металла и окиси углерода, которая, как правило, возвращается для использования в первой фазе процесса. Поэтому первую фазу карбонил-процесса называют обычно синтезом карбонила металла, а вторую фазу — термическим разложением карбонила. [c.138]

В промышленном масштабе метод применяют для производства порошков никеля, железа, кобальта, металлов шестой группы (хрома, молибдена, вольфрама) и некоторых металлов платиновой группы. Технологически карбонил-процесс основывается на обратимой реакции [c.138]

При получении порошков посредством термической диссоциации используют летучие карбонилы металлов. В основе карбонил-процесса лежит химическая реакция [c.44]

Основным преимуществом электролиза перед карбонил-процессом является возможность получения высокочистых металлических порошков в результате рафинирования, сопутствующего процессу электролиза. [c.45]

При получении порошков с помощью термической диссоциации используют летучие карбонильные соединения металлов, поэтому этот метод часто называют карбонильным. Схематически карбонил-процеСс может быть представлен как [c.167]

Карбонил-процесс 167 Кермет 471 Классификация 209 [c.491]

Окись углерода образуется при недостатке кислорода, обладает восстановительными свойствами, горит, чрезвычайно ядовита. Используется при восстановлении металлов из руд (доменный процесс). Дает соединения с галогенами, а также с металлами — карбонилы металлов карбонил железа Ре(СО)б и никеля Ni( O]j используются для получения металлического железа и никеля высокой чистоты. Карбонильное железо находит применение в порошковых муфтах. [c.376]

Карбонил никеля Ni( 0)4 плавится при температуре —25°С и кипит при 43 °С. Температура кипения карбонила железа 105°С. Карбонил кобальта плавится при 51 °С с разложением. При нагревании до температуры выше 180°С пары карбонила никеля разлагаются. Тогда сущность карбонильного процесса можно описать уравнением [c.214]

В первой фазе исходное сырье, содержащее металл в соединении с балластным веществом, взаимодействует с СО, образуя промежуточный продукт - карбонил металла, который отделяется от балластной примеси и собирается в чистом виде. Во второй фазе промежуточный продукт - карбонил металла - претерпевает термическую диссоциацию с выделением чистого металла и СО, который, как правило, возвращается для использования в первой фазе процесса. Поэтому первую фазу карбонильного метода называют обычно синтезом карбонила металла, а вторую фазу - термическим разложением карбонила [c.15]

Вольфрам и другие тугоплавкие металлы могут быть также осаждены нз смеси паров соответствующих им карбонилов с углекислым газом [Л. 1а]. Карбонил вольфрама представляет собой прозрачные орторомбические кристаллы, разлагающиеся при температуре 150° С без плавления. Из паров карбонила при соответствующей температуре может быть осаждена на любой поверхности пленка металла. Этот процесс открыл еще в 1890 г. Л Монд, получивший металлический никель путем разложения [c.168]

Процесс получения металлического порошка карбонильным способом включает два этапа. На первом этапе исходное сырье, содержащее металл, взаимодействует с оксидом углерода, образуя карбонил. На втором этапе карбонил подвергается термической диссоциации с вьщелением чистого металла и оксида углерода. В промышленном масштабе метод применяют для производства порошков никеля, железа, молибдена, вольфрама и др. В качестве исходного сырья при производстве карбонильных порошков используют металлический скрап или губку соответствующих металлов. Карбонильные порошки металлов содержат примеси углерода, азота, кислорода (1. .. 3 %). Для того чтобы очистить эти порошки, их нагревают в сухом водороде или вакууме до температуры 400. .. 600 С, что снижает количество примесей. Этим способом изготавливают очень чистые мелкодисперсные порошки со сферической формой частиц. В производстве порошков никеля и железа для образования карбонилов используют оксид углерода при температуре 200. .. 250°С и повышенном давлении (7. .. 20 МПа), пропуская его через относительно дешевые носители металла (руды, измельченные отходы металла, губчатое железо, никелевые грануляты и файнштейны). Загрязняющие сырье примеси (сера, кремний, фосфор, медь и др.) не образуют карбонилов и не вступают в реакцию. Газообразные продукты реакции конденсируют под давлением. Реакцию разложения карбонилов и получения порошков осуществляют соответственно при 200°С для никеля и 250°С для железа при давлениях как низких (0,1. .. 0,4 МПа), так и высоких (до 25 МПа). Наряду с железным и никелевым порошками этим методом получают и порошки сплавов (например Ре - N1 - Мо, Ре - N1 - Со, Ре - № - Мп и др.). [c.19]

Таким образом, процесс образования карбонила оказывается тесно связанным с диффузионными процессами с диффузией окиси углерода из газовой фазы к поверхности твердого тела и с диффузией молекул образующегося карбонила из глубины твердого тела в газовую фазу. [c.139]

Диффузия окиси углерода в глубь твердого материала распространяется, как правило, сплошным фронтом, параллельным внешней поверхности кусочков твердого материала. Это указывает на то, что скорость реакции образования карбонила значительно превосходит скорость диффузии и что скорость диффузии лимитирует общий ход процесса. На образование карбонила боль- [c.139]

Для осуществления процесса цементации применяются вещества, содержащие углерод. Они называются карбюризатор а-м и (от латинского слова карбон , что означает уголь). Карбюризатор под действием высокой температуры отдает свой углерод, который проникает в поверхность изделия. Карбюризаторы [c.86]

Процесс получения металлического порошка карбонильным способом включает два этапа. На первом этапе исходное сырье, содержащее металл, взаимодействует с окисью углерода, образуя карбонил. На втором этапе карбонил подвергается термической диссоциации при температуре 200—350 С с выделением чистого металла и окиси углерода по реакции Ме(СО)п Ме пСО, В качестве исходного сырья при производстве карбонильных порошков используют металлический скрап или губку металлов. Карбонильные порошки металлов содержат примеси углерода, азота, кислорода (1—3 %). Для снижения количества примесей порошки нагревают в сухом водороде или вакууме до температуры 400—600 С. Таким образом изготавливают очень чистые тонкодисперсные порошки со сфероидальной формой частиц. Этот метод применяют в основном для производства порошков никеля и железа, а также молибдена, воль- [c.68]

Исследования по огнеупорным материалам приводят Е. Зенгера к двум интересным идеям во-первых, он предложил допускать в процессе работы двигателя разрушение теплозащитного слоя, обновляя его после каждого полета летательного аппарата [243, с. 232] во-вторых, он предложил добавлять в топливо подходящее вещество (немного карбонила железа, асфальта и т.д.), которое при горении выпадает и осаждается на стенке, "...так что происходит регенерация футеровки стенки" [243, с. 232]. Другими словами, ученый предложил метод охлаждения отложением, нашедший (пока ограниченное) практическое применение в настоящее время. [c.41]

Образующееся карбонильное соединение вначале остается на поверхности металла, удерживаемое силами ван-дер-ваальсового сцепления. Таким образом, на поверхности металла сначала возникает адсорбционный слой из молекул окиси углерода (активированная адсорбция), а затем в этом слое появляется все больше и больше молекул карбонильного соединения (процесс физической адсорбции). Активированная адсорбция протекает значительно медленнее физической, поэтому почти весь адсорбционный слой постепенно заполняется молекулами карбонила. [c.168]

По мере заполнения адсорбционного слоя молекулами карбонила доступ окиси углерода к поверхности металла все более и более затрудняется. Может наступить момент, когда доступ окиси углерода совсем прекратится, и тогда процесс образования карбонила останавливается. Реакция образования карбонила идет везде, где окись углерода соприкасается с поверхностью исходного материала снаружи твердого тела, в его трещинах и порах. По мере извлечения металлов в карбонильную фазу тре щины и поры углубляются. Соответственно затрудняется и доступ окиси углерода к обновляемой поверхности. Десорбция молекул карбонила также происходит гораздо легче с внешней поверхности, чем из глубокой и узкой трещины или поры. [c.168]

Диффузия окиси углерода в глубь твердого материала распространяется, как правило, сплошным фронтом, параллельным внешней поверхности кусочков твердого материала. Это указывает на то, что скорость реакции образования карбонила значительно превосходит скорость диффузии и что скорость диффузии лимитирует общий ход процесса. На образование карбонила большое влияние оказывают температурные условия, а также наличие веществ, тормозящих или ускоряющих реакцию. В некоторых случаях при взаимодействии окиси углерода с твердым исходным материалом возможно одновременное образование нескольких карбонилов. [c.169]

Были проведены исследования с целью нахождения антиокислителей для синтетических жидкостей, в основном для эфиров, поскольку их используют как смазочные масла для реактивных двигателей. Благодаря военному значению многие из этих исследований были осуществлены в военных организациях или начали выполняться под наблюдением военного ведомства. Работы исследовательской лаборатории военно-морского флота показали, что окисление диэфиров является автокаталитическим процессом [15]. При всех изученных температурах корень квадратный из количества поглощенного диэфиром кислорода являлся прямой функцией концентрации перекиси, которая возрастала до максимума и затем резко падала. Скорость реакции диэфиров являлась функцией корня квадратного из количества поглощенного кислорода. Различие в стойкости эфиров к окислению оказалось возможным объяснить, исходя из различного их строения. Наличие третичных углеродводородных связей способствует увеличению реакционной способности молекул, однако их близость к кислороду карбонила или четвертичному углероду делает соединение более стабильным. Было найдено, что соединения типа фенотиазина являются наиболее активными антиокислителями диэфиров. [c.166]

С окисью углерода никель образует карбонил Ni (СО) 4 —соединение, легко разлагающееся с выделением СО. Остающаяся в никеле окись углерода выделяется в процессе его термической обработки и обезга-живания в водороде и вакууме. [c.64]

X экстракции и промывки до требуемой концентрации ве-ва. Редкоземельные элементы реэкстрагнруются из органиче-фазы водой и осаждаются в виде гидроокисей или карбона-Осадки растворяются в кислоте и возвращаются в процесс, й метод получения индивидуальных редкоземельных элемен-юзволяет получить продукт желаемой чистоты, но он дорог авнению с непрерывным процессом и может быть использован крупных производств или для извлечения металлов, менее ых, чем наиболее дорогие редкоземельные металлы. Еще [c.229]

В первой фазе процесса (синтез) реакция идет слева направо с образованием карбонила металла и является всегда экзотермической. Во второй, фазе процесса (термическое разложение) реакция идет справа налево с образованием металла и оксида углерода и всегда эндотермична. [c.15]

Ряд металлов высокой степени чистоты в последнее время начали получать также методами термического разложения их летучих соединений. Так, чистейшие металлы (титан, цирконий, ванадий, хром, торий, гафний и др.) широко получают методом термической диссоциации их йодидных соединений. Чистейшие металлы, например VI, VII и VIII групп таблицы Менделеева, успешно получают методом термической диссоциации их карбонильных соединений. В частности, синтезированный карбонил никеля Ni (СО) 4 очищают фракционированной дистилляцией, после чего термически диссоциируют при 180—210° С. Недостатком карбонильного метода является необходимость применения высоких давлений в процессе синтеза. [c.181]

Наиболее важную роль в процессе формирования осаждаемого покрытия играет температура подложки, которая прежде всего влияет на структуру осадка и прочность сцепления с подложкой. Повышенная температура благоприятствует получению мелкозернистых (часто аморфных) осадков с невысокой прочностью сцепления покрытия с основой, при этом структура подложки слабо влияет на форму осадков. При высоких температурах подложки образуются крупнокристаллические, ориентированные осадки, причем при определенных условиях возможно получение достаточно крупных монокристаллов. Прочность сцепления покрытий с подложкой с повышением температуры, как правило, возрастает. Однако малостабильные соединения проявляют в этих условиях тенденцию к разложению или восстановлению на значительном расстоянии от нагреваемой поверхности. В результате образуются плохо сцепленные с подложкой порошкообразные осадки или продукты разложения уносятся из зоны реакции прежде, чем произойдет осаждение. Этот эффект заметно проявляется при осаждении молибдена и вольфрама водородным восстановлением галогенидов, при осаждении окислов в смеси гало -генидов металлов, СО2 и Нд, при пиролизе карбонилов и карбонил-галогенидов ряда металлов. Для предотвращения этого нежелательного явления необходимо снижать температуру подложки или, что более эффективно, давление реакционной среды. В последнем случае повышается средняя длина свободного пробега молекул газа и практически прекращается конденсация нелетучих продуктов частичного восстановления или разложения. [c.360]

Отрицательное влияние автоклавной обработки подтверждается при сравнении приведенных выше данных по коррозии с результатами испытания на коррозию арматуры в образцах безавтоклавного пенозолобетона. В этих образцах непосредственно после изготовления совершенно не было коррозии. В дальнейшем при хранении в тех же условиях, в каких хранились образцы автоклавного твердения, коррозия наблюдалась в значительно меньшей степени, что можно объяснить только большей щелочностью пенобетона этого вида. Однако пенозоло-бетон быстро карбонизируется, и как только процесс карбони- [c.147]

В первой фазе процесса (синтез) реакция идет слева направо с образованием карбонила металла и является всегда экзотермической. Во второй фазе процесса (термическое разложение) реакция идет справо налево с образованием металла и окиси углерода и всегда эндотер-мична. При прямом синтезе карбонила по реакции (П-37) на поверхности исходного материала сначала происходит адсорбция газообразных молекул окиси углерода. Физическая адсорбция молекул газа сопровождается относительно небольшим тепловым эффектом. Поглощенный газ может быть десорбирован без особого труда. [c.138]

В верхней зоне аппарата-разложителя субмикроско-пическая частичка металла сталкивается в газовом потоке со множеством атомов металла, молекул карбонила и окиси углерода и адсорбирует их на своей поверхности. Атомы металла, находясь в адсорбированном слое и сохраняя свободу перемещения в двух направлениях, стремятся занять свободные узлы в кристаллической решетке. Молекулы карбонила в момент соударения с перегретой поверхностью частички получают дополнительный тепловой импульс для немедленной диссоциации. Молекулы окиси углерода на перегретой активной поверхности металлической частички находятся в условиях, наиболее благоприятствующих их распаду по схеме 2С0- С + СО2 (железо действует как катализатор). В итоге всех этих процессов кристаллик непрерывно растет, но рост этот носит скачкообразный характер и перемежается с отложением сажи и адсорбционных включений. Этим объясняется строение частичек карбонильных порошков, называемое луковой кожурой (рис. 49). [c.142]

Карбонилы никеля и железа (пятикарбонил) были получены соответственно в 1889 и 1891 гг. С 1901 г. началось промышленное производство карбонильного никеля (метод Монда), при котором синтез и термическое разложение карбонила осуществляют при давлении, близком к атмосферному, и комнатной температуре. Исходным сырьем в процессе служит [c.145]

При шлифовании обычно применяют антифрикционные ПСМ, содержащие дисульфид молибдена или коллоидный графит. Хорошо зарекомендовали себя пасты Натронал-1, представляющая собой натриевую смазку с добавлением присадок, и Карбонал, содержащая ПАВ и присадки. При эльборовой заточке инструментов из быстрорежущей стали хорошие результаты отмечены у смеси, содержащей 35 % нитрида бора и 65 % стеарина. Рекомендуется проводить смазывание рабочей поверхности шлифовального круга с частотой до 50 двойных ходов/мин. Длительность влияния пластичной смазки на технологические показатели процесса шлифования зависит в основном от режимов обработки и, в меньшей степени, от зернистости и связки круга. [c.312]

Нагревание осуществляют паяльной лампой или специальными нагревательными приспособлениями. После того как окисление началось, необходимая температура (450—500°) поддерживается теплом самой реакции. Метиловый алкоголь, применяемый для получения Ф., не должен содержать ацетона свыше lVa%. так же как и высших кетонов или других органич. соединений, отравляющих катализатор. В случае применения синтетического йетанола последний должен быть освобожден от примеси карбонила железа, являющегося сильным каталитическим ядом. Подобными ядами являются также хлор, НС1, SOa, соединения мьпньяка, серы и т. д. На ход процесса окисления и выход Ф, большое влияние имеет состав реакционной смеси. Согласно экспериментальным исследова-ниям(Леблан и Плашке) оптимальное соотношение по весу между кислородом и метиловым алкоголем следующее [c.39]

Исходные окислы железа и меди для изучения процесса образования феррита меди были получены прокаливанием карбонила железа и соответственно электролитической меди особой чистоты в муфельной печи при температуре 800 °С. Для получения феррита свинца 2РоО Ре20з использована окись свинца ч. д. а. Смеси стехио-метрического состава приготовлены перемешиванием на встряхи-вателе окислов в сухом виде в колбах в течение 10 ч. [c.71]

Получение покрытий в атмосфере газов. Возможность получения покрытий в газовой атмосфере иллюстрируется процессом хромирования стали в парах хлорида Сг , который дает сплав железа и хрома. В более ранних процессах, разработанных Беккером и др., газовая фаза хлорида Сг + получается пропусканием сухого НС1 и На над феррохромом или хромом при —950° С и затем приводится в контакт с нагретой сталью. Возможны многие варианты. При одном из них железные и стальные детали упаковываются в тугоплавкий материал, предварительно импрегнированный хлоридом Сг +, при нагревании пар (газ) реагирует с Ре, образуя РеС12 и Сг, последний диффундирует внутрь, образуя слой сплава с основным металлом детали, который не подвергается отслаиванию. В некоторых видах процесса содержание хрома во внешней части (сплава) может превышать 13% и иногда достигает 30%, так что слой, который достаточно гибок, может обеспечить защиту против азотной кислоты такой концентрации, в которой непокрытая сталь быстро разрушается. Процесс успешно применяется в холодильных и нагревающих воздушных системах, а также используется для покрытия небольших деталей, таких как винты, тайки и болты. Кинетика реакций изучена в работах [4]. Некоторые данные приводятся в статьях 5]. Дальнейшее развитие процесса предусматривает использование смесей, содержащих алюминий и (или) кремний и получение покрытий без сплавов, обладающих устойчивостью по отношению к высокотемпературному окислению и ко многим химическим реагентам. Другие методы осаждения из газовой фазы основаны на различных принципах. Кобальт, вольфрам или хром могут быть осаждены нагреванием в паре соответствующего карбонила, который обычно разлагается при контакте с поверхностью при температуре 450—600° С. Существо вопроса обсуждается в статьях [6]. [c.549]

Сторонники теории обеднения [48, 49] считают, что в процессе быстрого охлаждения ферритных сталей происходит выпадение вторичных фаз по границам зерен, обеднение пограничных областей хромом и, как следствие этого, снижение пассивности пограничных областей. Определенную роль могут играть неравновесные карбиды с повышенным содержанием железа, а также напряжения, возникшие в результате их выделения. Есть основания полагать, что степень обеднения и его эффективность в электрохимическом растворении ферритного металла значительно меньше, чем аустенитного, так как скорость диффузии хрома, а следователь но, и выравнивание его концентрации по телу зерна в первом случае выше, чем во втором Moлiнo полагать [35, 38], что при высокотемпературном нагреве хромистых ферритных сталей углерод и азот, находящиеся е структурно-свободных карбидах (карбонитридах), растворяются в феррите в количествах, на много превышающих предел их растворимости при комнатной температуре. При последующем быстром охлаждении они частично фиксируются в виде пере сыщенного твердого раствора, вызывая перенапряженность и искажение решетки. Неполное выделение карбидов (карбонит-ридов), когда сохраняется когерентная связь атомов с материнской решеткой, также вызыва- [c.55]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...