Характеристические частоты связи (группы

Характеристические частоты связи (группы) 212 [c.625]

Характеристические частоты связей (или групп связей) ). Применение этих соображений для интерпретации наблюденных колебательных частот весьма облегчается, если учесть естественный вывод из инвариантности силовых постоянных связей, а именно постоянство частот связей или групп связей в разных молекулах. Это было впервые установлено на основе чисто экспериментальных результатов, и только позднее обосновано теоретически. Так, например, все молекулы со связью С — Н имеют нормальные частоты примерно 3300 и 700 см" (см., в частности, НСМ в табл. 42 и в табл. 45), все [c.212]

Характеристичность колебаний. Несмотря на то, что в каждом нормальном колебании сложной молекулы участвуют все атомы, во многих практически важных случаях удается выделить группу атомов, колебания которых и будут определять частоту данного нормального колебания. При наличии этой группы атомов у других молекул частота выбранного нормального колебания может сохраняться. В этом случае говорят о характеристической частоте колебания для данной группы атомов (валентной связи или валентного угла). Например, группы атомов СН, СНз и СНз в любых молекулах характеризуются валентными колебаниями связей С—Н в области частот 2600—3100 см и деформационными колебаниями углов Н—С—Н в области 1350—1500 см . [c.96]

В подавляющем большинстве случаев В. к. выделить проще, чем деформационные. Мн, частоты В. к. являются характеристическими частотами, т, е. слабо отличаются для разл. молекул, содержащих одинаковые группы атомов (напр,, В, к. связей С—Н метильных групп). В. к, чаще всего имеют более высокие частоты, чем деформационные, а тем более торсионные колебания. [c.239]

В литературе имеется большой экспериментальный материал по колебательным спектрам хлорзамещенных олефинов. Рядом авторов были сделаны попытки найти в этих спектрах характеристические частоты, по которым можно было бы судить о наличии в молекуле определенных связей или группы связей. Однако, для того чтобы проверить правильность выбора той или иной частоты в качестве характеристической и выяснить [c.71]

Образование водородной связи приводит к возмущению электронных оболочек донорной и акцепторной групп молекул. Участвующий в этой связи протон благодаря малой массе характеризуется большой подвижностью и, взаимодействуя одновременно с двумя ближайшими атомами, приводит к перераспределению электронной плотности и изменению конфигурации ядер ближайшего окружения. Практически наличие ВС отражается и на всех остальных элементах структуры взаимодействующих молекул. Поскольку характеристические частоты определяются силовыми постоянными связей, геометрией и массой атомов, взаимодействия с участием протона сопровождаются значительными изменениями параметров внутримолекулярных колебаний и искажениями соответствующих полос поглощения и рассеяния. [c.152]

Весьма важным вопросом для структурного анализа (в особенности, сложных молекул) есть вопрос характеристических частот и колебаний. Если бы возможно было ту или иную частоту приписать определенной связи или определенной группе атомов в молекуле, то, очевидно, задача структурного молекулярного анализа значительно бы упростилась. [c.785]

Вообще будем называть частоты характеристическими в том случае, если их значения остаются практически неизменными для большого числа молекул независимо от наличия в них других связей и групп атомов. Характеристические частоты наиболее важ- [c.786]

Но, несмотря на последнее замечание, характеристические частоты, очевидно, имеют большое значение в молекулярном анализе вообще и особенно в структурном анализе, ибо позволяют довольно просто устанавливать наличие определенных связей и групп атомов в исследуемых молекулах. [c.787]

Известно, что расшифровка спектра поглощения макромолекулы представляет собой сложную задачу. Поэтому на практике спектральные исследования проводят с учетом характеристических частот (волновых чисел) различных химических группировок, а также изменения их интенсивности. Так, при контроле отверждения эпоксидных связующих в работе [50] использовалось-изменение оптической плотности полос поглощения 910 и 1260 см колебаний эпоксидных групп по сравнению с оптической плотностью полосы 1510 см не меняющей интенсивности в процессе отверждения. Полосы поглощения эпоксидных групп в конечной стадии отверждения уменьшаются, что свидетельствует о взаимодействии этих групп с первичными и вторичными аминами. [c.63]

Если в молекулярной цепочке почти одинаковы силовые постоянные связей, но сильно отличаются массы образующих ее атомов, то характеристические частоты групп должны существовать и в этом случае. Подобный результат мы уже получили для связи С — Н. Он справедлив также для связей С — С1, С — Вг и др. (см. табл. 51), разумеется до тех пор, пока значения характеристических частот отдельных связей сильно отличаются друг от друга. [c.216]

Атомные группировки и отдельные атомы, различающиеся массой, типом связей или положением в молекуле в ряду аналогичных соединений, обладают определенными полосами поглощения в одних и тех же полосах спектра. Относящиеся к этим полосам частоты называются характеристическими. Такие частоты позволяют надежно идентифицировать группы атомов или связи в неизвестном соединении. [c.200]

Для молекул определенного строения некоторые нормальные (характеристические) колебания могут быть локализованы на отдельных связях или функциональных группах. Частота и форма таких колебаний слабо зависят от строения молекулы в целом и определяются преимущественно силовыми постоянными связей и массами атомов, участвующих в колебаниях. [c.24]

ЧАСТОТА (биений циклическая — частота негармонических колебаний, получающихся в результате наложения двух одинаково направленных гармонических колебаний с близкими частотами волны — частота гармоническая (синусоидальная), соответствующая упругой волне колебаний частиц среды вращения — величина, равная отношению числа оборотов, совершенных телом, ко времени вращения линейная— частота гармонических колебаний обращения—частота периодического движения точки по замкнутой траектории несущая — частота модулируемой волны резонансная — частота колебаний, при которой наступает явление резонанса собственная—частота гармонических колебаний системы, не подвергающейся действию внешних сил характеристическая—частота колебаний определенной группы атомов в молекулах, соответствующая определенной химической связи щжлическая — частота гармонических колебаний, умноженная на два пи циклотронная — частота обращения заряженных частиц в постоянном магнитном поле в плоскости, перпендикулярной к вектору напряженности этого поля) ЧИСЛО [Авогадро — число молекул (или атомов) в одном моле вещества (6,022136 10 моль ) волновое — отношение циклической частоты к скорости волны вращательное квантовое определяет энергию ротатора квантовое (главное—целое число, определяющее энергетические уровни водородного атома в стационарном состоянии магнитное— целое число, определяющее проекцию вектора орбитального момента импульса электрона на направление внешнего магнитного поля орбитальное — целое число, определяющее орбитальный момент импульса электрона в атоме спиновое определяет спиновой момент импульса электрона в атоме) координационное — число ближайших к данному атому соседних атомов в кристаллической решетке] [c.296]

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ —одинаковые или мало отличающиеся друг от друга частоты колебаний определ. групп атомов в разл, молекулах соответствуют определ. хим. связям (напр., С—Н, С—С, С=С, С=С1 и .). Устойчивость X. ч. связана с сохранением динамнч. свойств одинаковых групп атомов в разных молекулах. Во мн. случаях можно теоретически рассчитать, обладает ли хим. группа X. ч. Интенсивности спектральных линий, соответствующих X. ч. одинаковых групп в разл. молекулах, часто имеют близкие значения. Наличие X. ч. в молекулярных спектрах позволяет делать выводы о строении молекул и имеет большое значение в молекулярном спектральном анализе. По изменению интенсивности X. ч. можно судить о скорости хим. процессов. Л. Ф. Уткина. [c.403]

При образовании соединений с водородной связью силовые постоянные групп, между которыми образуется водородная связь, заметно изменяются. Например, полосы валентных колебаний групп-доноров протонов смещаются в сторону более низких частот, чем у мономера, причем смещение обычно сопровождается увеличением интенсивности и ширины полос. Если для мономерных молекул характеристическая частота колебаний гидроксильной группы составляет около 3600 см- , то при ассоциации она может смещаться в область 2500—3300 см . Для слабой межмолекулярной связи частоты колебаний гидроксильной группы ОН по-нилоются на 300—400 см , а сильной — на величину >500 см . При этом следует учитывать, что на прочность водородной связи может оказываться сильное воздействие используемый растворитель. По величине сдвига часто судят о прочности водородной связи. Например, для фенолов существует следующая эмпирическая зависимость [c.216]

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКАЯ ФУНКЦИЯ в термодинамике, функция состояния независимых параметров, определяющих состояние термодинамич. системы. К X. ф. относятся потенциалы термодинамические и энтропия. Посредством Х.ф. и её производных по независимым параметрам (объёму, темп-ре и др.) могут быть выражены все термодинам1и. св-ва системы. X. ф. аддитивна X. ф. всей системы равна сумме X. ф. её частей. ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ, одинаковые или мало отличающиеся друг от друга частоты колебаний определ. групп атомов в разл. молекулах соответствуют определённым хим. связям (напр., С—Н, С-С, С = С, С=С1 и др.). Устойчивость Х.ч. связана с сохранением динамич. св-в одинаковых групп атомов в разных молекулах. Во мн. случаях можно теоретически рассчитать, обладает ли хим. группа X. ч. Интенсивности [c.836]

С—Н, валентные колебания 212,301,312, 314, 327, 340—342, 346, 348, 349, 357, 365, 378, 382, 384, 391, 395, 468 С -Н, деформационное колебание 212, 30 , 312, 382, 391 СН, радикал 211 С—Н, расстояние 468, 486 изменение в разных молекулах 468 С—Н, связь дипольный момент 259, 287 силовые постоянные 211, 468 С—Н, частоты, см. С-Н, валентные и деформационные колебания СНг, внем1ние деформационные колебания 343, 366, 378 382, 387 СН2. внутренние деформационные колебания 366, 378 СНз, группа силовые постоянные 179, 188, 211 характеристические колебания и частоты 179, 213, 215, 341, 365 СНг, крутильные колебания 366, 378, 387 СНз, деформационные колебания 341,366, 378, 382, 387 СНз, группа внутреннее вращение 359, 368, 382, 387 момент инерции 465 СНз крутильное колебание 368,380,384,387 СН,, метан величины С,- для v, и % 484, 486, в()змун ,еиия 331, 481, 486 изотопический эффект 254, 331, 332 междуатомные расстояния 467, 486 момент инерции и вращательная постоянная 466, 486, 488, 541 наблюденные комбинационные и инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 обертоны и составные частоты 331, 386 основные частоты 330, 331, 340, 484, 485 изменение в жидком и твердом состояниях 565 отсутствие вращательных комбинационных и инфракрасных спектров 54 подполосы обертонов и составных полос 332 [c.605]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...