Адсорбция олове

Sn " , которые, как известно, увеличивают водородное перенапряжение, замедляют таким образом коррозию железа в кислотах и способствуют восстановлению органических веществ на железном катоде. Ионы Sn постоянно образуются на поверхности железа при коррозии оловянного покрытия, однако после растворения слоя олова их концентрация падает. Возможно также, что разность потенциалов пары железо—олово благоприятствует адсорбции и восстановлению на катоде органических деполяризаторов, в то время как при меньшей разности потенциалов эти процессы не протекают. Существенным недостатком консервной тары является так называемое водородное вспучивание, которое связано со значительным возрастанием давления водорода в банке. При этом допустимость использования консервов становится сомнительной, так как накопление газов в банке происходит и при разложении продуктов под действием бактерий. [c.240]

Было обнаружено, что, вследствие обратимой адсорбции материалом поверхностно-активных веществ из окружающей среды, облегчается упругая и в особенности пластическая деформация и разрушение материала. Объясняется это явление так. При растяжении монокристалла металла образуются микрощели с радиусом кривизны в вершине порядка нескольких А если при этом деформируемый образец помещен в жидкость с поверхностно-активными веществами, происходит проникновение адсорбционных слоев молекул из жидкости в указанные микрощели. В упругой области микрощели при разгрузке смыкаются. Такое поведение материала проиллюстрировано на рис. 4.39, на котором изображены диаграммы напряжений для монокристалла олова. Малая добавка олеиновой кислоты к вазелиновому маслу снижает все механические характеристики в чистом вазелине свойства олова такие же, как и в воздушной среде. Существует оптимальный процент содержания по- [c.274]

Наибольшая неопределенность при расчете параметров л W для конкретных сплавов связана с оценкой энергии связи F примеси с границами зерен. Экспериментальных значений этой величины в настоящее время мало, не существует и универсального метода определения F. Для суждения о масштабе возможных изменений а , и IV под влиянием межкристаллитной внутренней адсорбции фосфора и олова — примесей, вызывающих отпускную хрупкость, можно воспользоваться опытными данными об энергиях связи с границами зерен, а также об адсорбционной емкости приведенными в гл. 11. Не учитывая возможную зависимость F (Л, оценим таким образом изменения энергии межзеренного сцепления в результате межкристаллитной внутренней адсорбции "опасных" примесей на границах зерен твердых растворов (ОЦК-Fe) - Р, (ОЦК-Fe) Sn и с концентрацией примесей 0,1 %(ат.), отожженных до достижения равновесия при температуре, составляющей [c.118]

По оценкам [207] при коррозионном растрескивании в нитратах мягких углеродистых сталей связанное с адсорбцией примесей уменьшение времени до разрушения по сравнению с испытаниями в инертной среде приблизительно пропорционально сумме (20 [Р] 8п] + [8Ь] Ч 0,5 [Аз] + Г Си]), где концентрация каждой из примесей в объеме выражена в % (по массе), а влияние остальных примесей — несущественно. По тем же данным для сталей с 2,25 % Сг и 1 % Мо смещение порога хладноломкости ДГ < при развитии отпускной хрупкости пропорционально сумме (10 [Р] +4 [8п] + 5 (8Ь] + [ Ав]). Сравнение этих результатов позволяет предполагать, что с точки зрения повышения склонности к хрупкому разрушению при развитии отпускной хрупкости роль фосфора, по-видимому, сопоставима с ролью сурьмы и олова, в то время как при коррозии под напряжением фосфор значительно опаснее всех других примесей, адсорбирующихся на границах зерен. [c.173]

В одной из работ по электроосаждению олова [70] отмечается, что тормозящее действие органических добавок на электродный процесс определяется присутствием свободных электронов с энергией 0,5—0,6 р. Авторами было показано, что адсорбция кислородсодержащих соединений на олове носит специфический характер и обусловлена образованием донорно-акцепторной связи в результате переноса заряда с одной заполненной молекулярной орбитали добавки на свободный энергетический уровень в металле при этом перенос заряда возможен только в том случае, если соединение имеет л-электроны с энергией, которую можно приближенно рассчитать по уравнению = а-Ь0,бр, где а п р Кулоновский и резонансный интегралы атома углерода. Значительное уменьщение предельного тока при разряде ионов олова наблюдается, как правило, в присутствии веществ с относительно большой молекулярной массой для практически полного подавления катодного процесса необходимо вещество с молекулярной массой более 145 (711. [c.37]

Осадки хорошего качества получают в тех случаях, когда в электролите одновременно присутствуют добавки двух или трех ПАВ. По данным [И], плотные мелкозернистые осадки олова образуются на катоде при добавлении к сернокислому электролиту, содержащему желатин или столярный клей, ароматических аминов, фенолов, нафтолов, высокомолекулярных карбоновых кислот, спиртов. При этом происходит резкое торможение катодного процесса за счет адсорбции поверхностью катода поверхност-но-активных веществ. Авторы объясняют это явление образованием эт-электронных связей между ароматическими радикалами и поверхностью катода. В этом случае адсорбционный слой становится более прочным и плотным. [c.210]

Серебрение мелких деталей можно производить в бочке или в колоколе. Для уменьшения трения о стенки сосуда применяют колокола с надлежащей резиновой облицовкой. Не следует использовать сосуды, содержавшие ранее раствор хлорида олова (II), так как вследствие сильной адсорбции хлорида олова на стенках сосуда часто сохраняются остатки, мешающие серебрению. Число оборотов и заполняющую массу нельзя указать для общего случая, так как эти величины зависят от очень разнообразных факторов оптимальные значения должны быть определены в каждом отдельном случае путем предварительных опытов. Для серебрения в сосуд наливают столько дистиллированной воды, чтобы детали оказались под водой. После этого вращающийся колокол одновременно заполняется соответствующими количествами растворов серебрения и восстановления. После окончания серебрения детали основательно промывают в про- [c.408]

С напряжениями сжатия обычно осаждаются цинк, кад.мий, свинец, олово. Эти металлы относятся к группе мягких металлов и их зерна, следовательно, могут легко деформироваться при давлении, оказываемом друг на друга. Поэтому напряжения, возникающие в этих металлах, должны и.меть меньшее значение, чем для твердых металлов. С другой стороны, тесное соприкосновение зерен может вызвать протекание на их границах кристаллизационных процессов, связанных с увеличением объема межзеренных границ, что приведет к возникновению напряжений сжатия. По-видимому, адсорбция органических или других частиц на границах зерен также будет влиять на из.менение внутренних напряжений. Если после формирования осадка перестройка адсорбированных частиц сопровождается 44 [c.44]

Наиболее распространенным способом, применяемым для многих полимерных материалов, является прямое активирование в коллоидных растворах, получаемых смещением избытка хлорида олова(П) с хлоридом палладия(II). Обработка в коллоидном растворе приводит к адсорбции его частиц, содержащих ионы металлов-активаторов. При последующей промывке происходит гидролиз солей и удаление в раствор гидроксида олова (IV). Оставшиеся на поверхности ионы палладия затем восстанавливаются в растворе акселерации. В качестве активаторов могут быть использованы растворы, содержащие ионы палладия, серебра, золота, платины, меди, железа, никеля, кобальта. [c.204]

Механизм адсорбции хлорида и оксихлоридов олова специально не изучался, однако, очевидно, мы имеем дело здесь с физической адсорбцией. [c.166]

Общая схема процесса регенерации олова по данному методу приведена на рис. 74. Метод адсорбции с помощью активированного угля позволяет извлекать олово на 99,8%. Полученное при этом хлористое олово практически не содержит железа. [c.166]

Сравнительная характеристика рассмотренных четырех методов регенерации хлористого олова дает основание отдать предпочтение последним двум. При этом следует отметить, что в технологическом отнощении метод разделения олова и железа в условиях противотока более изучен. В то же время нельзя не согласиться, что метод адсорбции на активированных углях очень заманчив. Какой из двух методов окончательно будет внедрен в прак-ику, пока еще трудно сказать. [c.168]

Сенсибилизацию ( очувствление ) производят обычно с помощью раствора хлористого олова. При пульверизации такого раствора на подложку в углубление микрорельефа оседают ионы олова, которые благодаря адсорбции остаются там и после промывания и обеспечивают в последующем направленное протекание процесса. Для повышения прочности сцепления целесообразно микрорельеф подложки предварительно искусственно развить известными методами получения шероховатой поверхности. [c.61]

Несмотря на заманчивость сделать заключение о виде изотермы адсорбции на основании графического анализа зависимостей 0 = 0(С), окончательный вывод о выполнении той или иной изотермы требует дополнительных критериев, о которых упоминалось выше. Анализируя большое количество сведений об адсорбции органических ПАВ на ртутном электроде [28, 32], можно придти к выводу, что для таких веществ, как предельные спирты, производные анилина, четвертичные соли аммония с различными заместителями выполняется изотерма Фрумкина (1.96). При адсорбции подобных же соединений эта изотерма выполняется и в случае таких твердых металлов, как висмут, олово, кадмий, цинк. Но при адсорбции небольших по размерам молекул спиртов и производных анилина аттракционная постоянная в уравнении (1.96) столь невелика, что без большой погрешности можно говорить об отсутствии заметного взаимодействия частиц ПАВ в адсорбционном слое. [c.35]

Интенсивно исследуются сплавы на основе циркония. Примесь к чистому цирконию таких металлов, как Т1, А1, Са, Mg, 51, РЬ, считается вредной. Наоборот, небольшое содержание (до 0,1%) в цирконии таких металлов, как Ре, N1, Сг, оказывается благоприятным. Введение в цирконий олова помогает в значительной мере преодолеть вредное влияние адсорбции газов, вызывающей ухудшение коррозионной устойчивости циркония в горячей воде. [c.572]

Разложение окиси азота на металлических и окисных катализаторах исследовали авторы работ 251, 268— 281]. Установлено, что эта реакция ингибируется кислородом. По данным работы [271], кислород, образующийся в реакции, оказывает более значительное влияние на скорость процесса по сравнению с кислородом, добавленным к N0 в качестве разбавителя. Это различие обусловлено тем, что при разложении N0 образуется атомарный кислород, адсорбирующийся на поверхности катализатора. Адсорбция атомарного кислорода приводит к уменьшению числа активных центров и, следовательно, к снижению активности катализатора с повышением степени разложения N0. В области низких температур катализатор по этой причине может оказаться полностью инактивированным. На это указывают, в частности, экспериментальные результаты Мюллера и Барка [268], выполнивших качественное исследование разложения окиси азота на меди, железе, цинке, серебре, свинце, алюминии, олове, висмуте, кальции, магнии, марганце, хроме, латуни, окислах олова и ванадия. Их эксперименты осуществлены в статических условиях при длительном выдерживании окиси азота в контакте с металлическими спиралями или мелкими кусками исследуемых металлов. [c.104]

По-видимому, и при замедленном разрушении сталей в газообразном водороде роль опасных примесей, вызывающих отпускную хрупкость, сводится, главным образом, к не зависящему от влияния водорода облегчению зарождения микротрещин-эмиссаров путем микроскола в пластической зоне перед надрезом. Об этом свидетельствует прямое наблюдшие таких микротрещин у надреза и то, что с ростом межкристаллитной внутренней адсорбции сурьмы, олова и фосфора локальные напряжения о обеспечивающие зарождение микротрещин как на воздухе, так и в водороде, примерно одинаковы [24]. [c.181]

Коррозия серебра под действием окисляющих ионов металлов, например иоков трехвалентного железа, протекает медленнее, чем коррозия более активных металлов (цинка, кадмия, железа, никеля, олова, меди). Меньшая скорость объясняется положением серебра в ряду напряжений, а также тем, что процесс протекает через. стадию адсорбции на серебре комплексных ионов трехвалентного железа и ионов серебра и не так существенно зависит от концентрации кислоты, движения среды и температуры. В случае некомплексообразующих анионов (ЙОГ, СЮГ) скорость растворения уменьшается [22]. [c.473]

Химически технеций, как и было предсказано [125, 69], стоит ближе к рению, чем к марганцу. Его гидроокись растворяется в растворах аммиака с образованием анионов и в растворах соляной кислоты или хлористого олова с образованием катионов. Катионный или анионный характер можно обнаружить по адсорбции на кислой или основной окиси алюминия [38]. Технеций отличается от марганца тем, что его сульфид не растворяется в разбавленных кислотах, он не осаждается с двуокисью марганца, его окись возгоняется при 400—500° С. Отделение от рения является более трудной задачей, чем отделение его от марганца. Частичного разделения можно достигнуть путем дробной кристаллизации калийных солей, а полного разделения можно достигнуть отгонкой при 200° С рения вместе с хлористым водородом из раствора в серной кислоте. В противоположность технецию, рутений вытесняется хлором из кипящего раствора. Для отделения технеция от материнского молибдена можно использовать реакцию осаждения молибдена с бензидином или оксином или же экстрагировать хлористый молибден эфиром. Полного отделения от металлической молибденовой мишени можно достигнуть путем [c.88]

По данным [15], наибольшим блескообразующим действием в электролитах, содержащих р-нафтол и желатин, обладает м-то-луидин. В присутствии 5—10 г/л ж-толуидина получены блестящие осадки олова в неподвижном электролите при плотности тока (2—5)-102 А/м2 и температуре 15—25 °С. В перемешиваемом электролите допустимый предел плотности тока увеличивается до (15—20)-102 А/м . Добавление к электролиту частично окисленных (перекисью водорода) лг-толуидина, о-толуидина или анилина способствует появлению зеркального блеска осадков олова. Исследования показали, что при совместном присутствии в электролите р-иафтола, желатина и ж-толуидина резко усиливается их адсорбция в области потенциалов выделения олова. [c.210]

Введение в сернокислый электролит с бутиндиолом галоидных соединений (0,05—0,1 н. НС1, КС], КВг, 0,001—0,01 н. KI) уменьшает торможение процесса, вызываемое органическими добавками (о-крезол и др.)- В присутствии ионов хлора или брома в этом электролите блестящие осадки олова образуются в более широком интервале плотностей тока за счет снижения нижнего предела 1 к [26]. Это объясняется, по-видимому, специфической адсорбцией хлор- и бром-ионов, способствующей частичному разрыхлению пленки ингибитора. Такое же явление было обнаружено ранее [27] в растворе сернокислого олова (0,05 н.), содержащем тетрабутиламмоний, когда при добавлении к нему 0,1 н. ионов С1-было полностью устранено тормозящее действие тетрабутиламмо-ння. [c.213]

В литературе имеется довольно много работ, в которых исследуется адсорбция поверхностно-активных веществ в зависимости от потенциала. Большинство этих данных получено методом электрокапиллярных или емкостных кривых на ртутном электроде. Так, М. А. Лошкаревым [25] при изучении электроосаждения олова было показано, что в той области потенциалов, где разряд ионов олова сильно затруднен, происходит адсорбция поверхностно-активных веществ, а при некотором отрицательном потенциале, когда катодная реакция облегчается, поверхностно-активные вещества десорбируются с поверхности электрода. [c.112]

В настоящее время нет единой точки зрения относительно механизма ингибирующего действия нитрита натрия. По мнению Розенфельда [69], МаЫОг является анодным ингибитором, в то время как Путилова с соавторами [68] считают, что в этом случае процесс ингибирования связан с окислением продуктов коррозии (таких, например, как соединения двухвалентных железа и олова или одновалентной меди) в соли соответствующих металлов, в более высокой валентности, которые осаждаются на поверхности металла и вызывают повышение электродного потенциала последнего. По мнению Вахтера и Смита [70], нитрит действует как окислитель, за счет которого на анодных участках образуется тонкая пленка окиси железа. Теория, получившая наиболее широкое признание, была развита Коэном [71], который постулирует, что защитная пленка состоит из у-Ре О) с небольшим количеством -РегОз Н2О. Такая пленка возникает в результате взаимодействия между нитритом, кислородом и металлом, которое протекает на поверхности раздела жидкость — металл, причем адсорбция ингибитора является, по-видимому, промежуточной стадией этого взаимодействия. Строение нитритного иона благоприятствует его хорошей адсорбции. [c.154]

Метод адсорбции на активированном угле позволяет получать очень чистое хлористое олово. Больщим достоинством его является отсутствие труднофильтруемых осадков. Процесс может быть автоматизирован. К недостаткам относятся 1) необходимость разбавлять растворы, 2) отсутствие надежных более или менее точных параметров процесса, поскольку метод не проверен в укрупненном масштабе. [c.168]

Влияние ориентации n.n0 K0 Teii скольжения в монокристаллах олова на облегчение их деформаций прп адсорбции. — Докл. АН СССР, 1941, т. 32,. М 2, с. 131 — 132. Литература 4 назв. [Совместпо с В. И, Лихтманом], [c.69]

Существенным недостатком сульфатных электролитов является отрицательное влияние органических добавок, вводимых в электролит, на качество осаждаемого олова. В результате адсорбции или включения органических веществ в оловянное покрытие его свойства несколько отличаются от свойств чистого олова. Это отличие выражается в повышенной хрупкости оловянных осадков, их пористости и тенденции к ухудшению способности к пайке в течение непродолжительных сроков хранеция. [c.13]

С) (рис. 54). Полному насыщению поверхности металла адсорбируемыми молекулами в моногиолекулярно.м слое, т. е. наименьшей площади, приходящейся в этом слое на одну полярную группу, всегда соответствует максимальный эффект добавки, т. е. наибольшее понижение времени до разрыва или критического удлинения. Повидимому, во всех случаях адсорбция идет и далее, причем после характерного перегиба на изотерме адсорбции с дальнейшим возрастанием концентрации добавляемого поверхностноактивного вещества образуется толстый (полимолекулярный) адсорбционный слой. В области образования такого полимо-лекулярного слоя эффект облегчения пластического течения и разрыва начинает вновь уменьшаться о возрастанием концентрации добавляемого поверхностно-активного вещества. Значения Тр и ег,. вновь возрастают, достигая почти первоначальной (наиболт.шей) величины, соответствующей чистому вазелиновому маслу. Такая форма изотерм пластического разрыва является, повидимому, достаточно общей она совпадает с формой кривых зависимости коэффициента внешнего трения двух поверхностей того же металла от концентрации поверхностно-активного вещества при смазывании соответствующими растворами его в вазелиновом масле (изотерма смазочного действия). Кроме того, концентрация С , соответствующая максимальному эффекту, т. е, минимуму т и е, зависит главным образом не от природы металла (она почти одинакова для свинца, меди и олова) и не от полярной группы в молекуле [c.91]

При одностороннем кручении проволок из чистого олова (диаметр 1 мм, длина 10 мм) с одновременным действием растягивающей нагрузки 119 Г наблюдалось значительное понижение крутящего момента У1/ = /( ), соответствующего заданной угловой деформации <р, под влиянием адсорбции олеиновой кислоты из неполярной углеводородной жидкости (чистого вазелинового масла). Эффект был обнаружен при малых скоростях кручения (й ср/й т = 9 = сопз1 в течение всего процесса снятия полной диаграммы М = /(ф) до разрыва) около 0,045 об/мин. В табл. 12 эти эффекты выражены в относительном понижении крутящего момента у в зависимости от деформации до разрыва. [c.100]

Табл. 41 и рис. 125 показывают, что при растяжении в жидком азоте прочность галлированных образцов действительно возрастает по сравнению с монокристаллами олова, не покрытыми галлием (при заметном уменьшении пластичности). Наиболее интересными оказались результаты для поликристаллических образцов в этом случае при повышении прочности более чем в 2 раза, деформируемость не только не уменьшается, но даже несколько возрастает по-видимому, здесь имеет место преимущественная адсорбция поверхностно-активных атомов галлия на границах зерен (внутренних поверхностях раздела с избыточной свободной энергией), способствующая усилению эффекта. [c.244]

Пищевые продукты, помимо кислот и щелочей, содержат различные органические вещества. Некоторые из этих веществ, как упоминалось выше, являются комплексоббразующими агентами, другие действуют как ингибиторы коррозии или как катодные деполяризаторы. Пищевые продукты с малым содержанием веществ-ингибиторов и высоким содержанием веществ-деполяризаторов могут вызвать более сильную коррозию пищевых сосудов, чем продукты с высокой кислотностью. Из-за присутствия органических деполяризаторов коррозия оловянного покрытия на внутренней поверхности сосудов обычно происходит при отсутствии или очень небольшом выделении водорода. Замечено, что, после того как оловянное покрытие полностью прокорродирует, дальнейшая коррозия обычно сопровождается выделением водорода. Причина такого поведения точно не установлена, ее можно связать с тем, что ионы которые известны как ингибиторы коррозии железа в кислотах, повышают перенапряжение выделения водорода, способствуя этим восстановлению органических веществ на железном катоде. Двухвалентные ионы олова непрерывно образуются на поверхности железа в процессе коррозии слоя олова, однако после его полного растворения их становится недостаточно. Возможно также, что при разности потенциалов пары Ре—5п происходит адсорбция и восстановление органических деполяризаторов на катодных участках, а при меньших разностях потенциалов эти процессы не имеют места. Консервные банки могут разрушаться также вследствие так называемого водородного вспучивания в результате возникновения внутри банки значительного давления водорода. [c.193]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...