Дробная кристаллизация

После выделения из раствора Ро, В1, Ас и редкоземельных элементов для осаждения радия и бария раствор обрабатывают серной кислотой и получившиеся сульфаты вновь переводят в хлориды Ра(Ва)С12. При последующей химической переработке хлориды радия переходят в раствор. Задачей дальнейшего процесса является выделение хлористого радия из сырого хлорида в целях максимального отделения Ра от Ва. Это осуществляется в процессе дробной кристаллизации, а также дробного осаждения. При последующем концентрировании радия на высшей стадии кристаллизации предпочтительнее пользоваться бромистыми, а не хлористыми солями, так как они обусловливают более выгодный коэффициент кристаллизации. Конечный товарный продукт стадии высшей кристаллизации — запаянные ампулы бромистого радия. [c.219]

Дробная кристаллизация двойных фторидов [63]. [c.180]

Дробная кристаллизация двойных фторидов была первым методом, использованным для разделения гафния и циркония в лабораторных условиях, но она почти не применялась в промышленном масштабе. Этот метод был использован в СССР в производстве двуокиси циркония высокой степени чистоты (1031. [c.181]

Разделение РЗЭ осуществляется комбинированием различных способов дробной кристаллизации, дробного осаждения, электровосстановления, экстракции и ионного обмена. [c.102]

Практика работы на опытном заводе дала возможность дальнейшему совершенствованию отдельных фаз технологического процесса, в частности, нашими специалистами совместно с доктором Рилем и его работниками разработан так называемый эфирный метод очистки солей урана от примесей, который в настоящее время применяется вместо прежней громоздкой схемы очистки дробной кристаллизацией. [c.559]

Паровой конденсат, содержащий помимо воды минеральные и органические кислоты (общая кислотность, считая на НС1, составляет 11—13%), конденсируется в графитовом конденсаторе 6 и собирается в сборнике 7. Техническая 40—45%-ная левулиновая кислота из вакуум-выпарного аппарата сливается в сборник 8 и затем насосом 9 направляется на фракционную разгонку в аппарат 10. Кислотность этого раствора, считая на НС1, составляет 2,2%. При температуре до 120° С в вакууме отгоняются легколетучие примеси и кислоты, которые собираются в сборнике 15. Фракция, содержащая 94—95% левулиновой кислоты, отгоняется при 120— 165° С, охлаждается в холодильнике 11 и собирается в емкости 12. Кубовые остатки из аппарата 10 в горячем виде сливаются в железные барабаны (затем их сжигают). Аппарат отмывают от смолистых остатков горячим 5%-ным раствором едкого натра. Окончательную очистку левулиновой кислоты осуществляют дробной кристаллизацией при пониженной до —5° С температуре в кристаллизаторе 13. Кристаллы левулиновой кислоты отжимаются на центрифуге 14, после чего расплавляются в плавителе 16. Расплавленная левулиновая кислота расфасовывается в стеклянную или полиэтиленовую тару. [c.410]

Дробное осаждение и дробная кристаллизация. Отношение носитель/радиоэлемент будет различным в осадке и в растворе, вообще, во всех случаях неполного осаждения. Поэтому для обогащения радиоэлементом как осадка, так и раствора люжно воспользоваться дробным осаждением . Его механизм может состоять в поверхностной адсорбции или в образовании смешанных кристаллов. Так, например, смешанные кристаллы радия—бария можно обогатить радием дробным осаждением из сульфатов (см. табл. 2). Практически чаще предпочитают дробную кристаллизацию. Одной из причин этого является то, что результаты легче воспроизводятся, так как медленный ход кристаллизации (которая является, конечно, осаждением из очень слабо пересыщенного раствора) способствует обмену между фазами, так что локальные нарушения успевают выправиться. Далее, большая растворимость солей и большие размеры кристаллов подавляют адсорбцию. Приводимый ниже краткий обзор основан на важной работе Гольдшмидта [50] (см. также [33, 93]). [c.18]

Способ дробной кристаллизации комплексных фторидов [c.160]

Рис. 62. Схема разделения тантала и ниобия методом дробной кристаллизации фтористых комплексных солей

Гафний от циркония отделяют затем дробной кристаллизацией. [c.294]

В последние годы схемы разделения РЗЭ сильно упрощены и усовершенствованы применением методов ионного обмена и экстракции органическими растворителями. Эти новые методы не исключают методов дробной кристаллизации и осаждения. Однако использование последних теперь ограничено главным образом начальными стадиями разделения с целью получения фракций, обогащенных отдельными лантанидами. [c.345]

Растворимость двойных нитратов возрастает от лантана к самарию. При предварительном отделении церия методом окисления (см. ниже) в результате серии дробных кристаллизаций двойных нитратов в малорастворимой фракции концентрируется [c.345]

Дробную кристаллизацию обычно ведут по схеме, показанной на рис. 137. Из исходного раствора после его выпаривания и кристаллизации (при охлаждении) получают кристаллы и маточный раствор, который отделяют декантацией. Кристаллы [c.346]

Рие. 137. Схема дробной кристаллизации [c.346]

Аналогично проводят дробную кристаллизацию броматов элементов иттриевой группы. [c.347]

Важнейшие отличительные свойства отдельных Р.-з. э. Лантан образует при дробных кристаллизациях наиболее труднорастворимую фракцию его окись является самым сильным основанием из всех Р. 3. Осажденная аммиаком коллоидная гидроокись Ьа образует с элементарным иодом адсорбционное соединение синего цве- [c.145]

ИЗ растворов. Метод сплавления с фторосиликатом калия применяется в СССР [103] для получения сырья, используемого при отделении гафния от циркония дробной кристаллизацией двойных фторидов (KsMF ). Схема карбонитридного процесса [12, 1101 изображена на рис. 1. [c.179]

Из раствора в царской водке путем повторного выпаривания удаляют азотную кислоту. Затем осаждают хлороплатинат(1У) аммония с примесью главным образом хлоронрндата (IV) аммония. Для дополнительной очистки исходное вицество прокаливают до металла, растворяют его в царской водке и снова осаждают. Примеси можно отделять при дробной кристаллизации хлорош1атииата(1У) натрия. [c.481]

Классический метод разделения поМариньяку, применявшийся с начала двадцатых годов, в последние годы почти полностью вытеснен методами экстракции растворителями. Процесс дробной кристаллизации в том вмде, как он использовался в промышленности 173 , включает следующие стадии [c.682]

Перечисленные ныте стадии осуществляются главным образом периодически. Процесс дробной кристаллизации более пригоден для получения чистого тантала, чем чистого ниобия. По этим и другим причинам этот процесс в про.мышленности в последние годы при извлечении из руд и разделении тантала и ниобия заменен методом экстракции растворителями. [c.683]

Ниобий и тантал, так же как и цирконий и гафннй, обладают близкими химическими свойствами. Это является причиной больших трудностей при разработке промышленного способа разделения элементов. Решение проблемы усложняется наличием титана в продуктах или растворах, поступающих на разделение. До недавнего времени единственным промышленным способом разделения ниобия и тантала была дробная кристаллизация их комплексных фторидов. Этот способ в настоящее время заменен способами экстракции органическими растворителями, ионного обмена и некоторыми другими развивающимися и связанными с хлорной технологией переработки сырья способами (ректификация пентахлоридов, избирательное восстановление). [c.186]

Химически технеций, как и было предсказано [125, 69], стоит ближе к рению, чем к марганцу. Его гидроокись растворяется в растворах аммиака с образованием анионов и в растворах соляной кислоты или хлористого олова с образованием катионов. Катионный или анионный характер можно обнаружить по адсорбции на кислой или основной окиси алюминия [38]. Технеций отличается от марганца тем, что его сульфид не растворяется в разбавленных кислотах, он не осаждается с двуокисью марганца, его окись возгоняется при 400—500° С. Отделение от рения является более трудной задачей, чем отделение его от марганца. Частичного разделения можно достигнуть путем дробной кристаллизации калийных солей, а полного разделения можно достигнуть отгонкой при 200° С рения вместе с хлористым водородом из раствора в серной кислоте. В противоположность технецию, рутений вытесняется хлором из кипящего раствора. Для отделения технеция от материнского молибдена можно использовать реакцию осаждения молибдена с бензидином или оксином или же экстрагировать хлористый молибден эфиром. Полного отделения от металлической молибденовой мишени можно достигнуть путем [c.88]

Сопоставление кривых растворимости танталовой и ниобиевой соли (рис. 59) показывает, что дробную кристаллизацию солей тантала и ниобия наиболее выгодно проводить при концентрации НР 1—7%, так как в этой области (в которой устойчива соль КгНЬОРб НгО) различие в растворимости танталовой и ниобиевой соли достигает наибольшей величины. [c.162]

Способ сплавления с К251Рб, разработанный в СССР, хорошо сочетается с разделением циркония и гафния по методу дробной кристаллизации комплексных фторидов (см. 63). [c.284]

Схема осуществления дробной кристаллизации приведена на рис. 119. Кристаллы Кг2гРб растворяют [c.301]

Рис. 119. Принципиальная схема отделения гафния от циркония по способу дробной кристаллизации Кг2т

Применявшиеся ранее способы разделения были основаны главным образом на некотором различии в растворимости сО единений лантанидов. В результате большого числа дробных кристаллизаций или дробных осаждений (иногда достигавших нескольких тысяч) получали отдельные элементы большей или меньшей степени чистоты. Для отделения некоторых элементов использовали способность их окисляться до четырехвалентного состояния (Се, Рг, ТЬ) или восстанавливаться до валентности 2+ (5т, Ей, УЬ). В этом случае разделение облегчается благодаря значительным отличиям в свойствах соединений лантаиидов с валентностью 4-Ь и 2+ и соединений трехвалентных лантанидов. [c.345]

Из методов кристаллизации широко используется дробная кристаллизация двойных нитратов лантанидов с нитратом аммония или магния (при разделении РЗЭ цериевой группы) и кристаллизация броматов РЗВгОз-ЭНгО (для разделения элементов иттриевой группы). Относительные растворимости двойных нитратов элементов цериевой группы приведены в табл.50. [c.345]

Hiann Э., Шоймар К. Получение галлия чистотой 99,9999% методом дробной кристаллизации и зонной плавки, Изв.. вузов, Цветная металлургия, 1963, № 5, стр. 108. [c.565]

Процесс извлечения Р. из руд после обогащения их, к-рое в случае урановой смолки достигается относительно легко вследствие большого ее уд. веса, распадается в основном на 3 фазы 1) разложение руды и получение сульфатов Р.—бария, 2) превращение последних в хлориды и 3) получение чистых солей Р. Описано большое количество сухих и мокрых, кислых и щелочных способов разложения руды в зависимости от ее состава, иногда после предварительного обжига. В качестве реагентов пользуются серной, соляной или азотной к-тами, едкими и углекислыми щелочами и т. д. Во всех случаях стремятся к переведению урана (и ванадия) в раствор и к получению в остатке нерастворимых сульфатов (Р., барий, кальций, свинец), возможно мало загрязненных посторонними веществами (кремнезем, основные соли тяжелых металлов с радиоактивными их изотопами и пр.). Для превращения этих сульфатов в хлориды их предварительно переводят в карбонаты путем обработки содой или в сульфиды, напр, путем восстановления углем, а затем растворяют в соляной к-те. Во всех стадиях процесса стремятся к возможно полному удалению всех посторонних веществ. Для отделения Р. от бария раствор хлоридов подвергают дробной кристаллизации. Этот процесс основывается на том, что при выделении из раствора части солей в твердом виде в силу меньшей растворимости Р. соотношение Ка Ва в твердой фазе больше, чем в первоначальном растворе (иными словами, кристаллы постепенно обогащаются радием). Выделение кристаллов из раствора осуществляется или с помощью упаривания или же путем добавления реагентов, уменьшающих растворимость хлоридов в воде—соляной кислоты, хлористого кальция и т. д. После относительного обогащения хлоридов Р. их превращают в бромиды путем промежуточного превращения в карбонаты и в этом виде ведут дальнейшее фракционирование. Описаны также способы фракционированного осаждения хроматов, сульфатов и т. д., а также фракционированной адсорбции Р., на перекиси марганца, силикагеле, пермути-тах и т. д. Суммарный выход Р. из руды 80—90%. [c.365]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...