Пассивность молибдена

Уменьшение скорости коррозии титана за счет введения в него молибдена проявляется при потенциалах, соответствующих областям термодинамической стабильности и пассивности молибдена. Следовательно, с одной стороны, присутствие молибдена в сплаве титан — молибден увеличивает термодинамическую стабильность сплава, а с другой — повышает защитные свойства поверхностных окисных пленок, благодаря чему затормаживается и процесс образования гидридов титана. В области потенциалов неустойчивого состояния молибдена (при потенциалах перепассивации и положительнее) благоприятное влияние оказывает титан, затормаживая процесс окисления молибдена (рис. 5). Производилось измерение толщины пленки в условиях анодной и катодной поляризации на сплаве титана, содержащем 30% молибдена в 40%-ном растворе серной кислоты при комнатной температуре [9]. При катодной поляризации (кривые 1, 1 ) увеличение плотности катодного тока в пределах до 100 мка/ся и снижение потенциала до —0,25 в почти е изменяют толщины пленки ее значения остаются в пределах 50—60 А. При плотности тока выше 100 мка см толщина пленки увеличивается вдвое, но дальнейшее увеличение тока влияния почти не оказывает. Колебания толщины пленки в этом случае можно объяснить одновременным протеканием на поверхности сплава двух про- [c.72]

В работах [1—3] исследовалась пассивность молибдена в кислых и щелочных растворах методом снятия полных поляризационных кривых. [c.5]

Так же как и в соляной кислоте, пассивность молибдена, ниобия, серебра, меди в растворе определяется, по-видимому, образованием нерастворимых пленок хлористых соединений для остальных металлов она связана с наличием в растворе кислорода я возможностью образования окисных пленок. [c.301]

Пассивность наблюдается в определенных условиях у титана, алюминия, хрома, молибдена, магния, никеля, кобальта, железа и других металлов. Очень многие металлы в той или иной степени в зависимости от условий склонны пассивироваться. [c.303]

Предупреждению или уменьшению щелевой коррозии способствуют те компоненты сплава, которые помогают сохранить пассивность при низкой концентрации в среде растворенного кислорода и наличии кислых продуктов коррозии. К этой категории относятся добавки молибдена к нержавеющей стали 18-8 (марка 316) или добавки палладия к титану. [c.315]

Исследование методом фотоэлектронной спектроскопии пассивного и транспассивного состояния молибдена в деаэрированном растворе 0,1 М H l 33 252 [c.31]

В области пассивного окисления силицированного молибдена. [c.13]

Коррозионная стойкость подобных сталей обеспечивается прежде всего высоким содержанием хрома, который способствует иг переходу в пассивное состояние. Минимальное количество хрома,, необходимое для достижения пассивности, составляет 12% в а-или Y-твердом растворе железа. Однако в это количество нельзя включать хром, химически связанный в карбидах, нитридах и т.д. При введении других легирующих добавок, например никеля, молибдена, меди и др., достигается повышение технологических свойств стали, а также защитных свойств как в пассивном, так и в активном состоянии. [c.31]

Хромоникелевые стали обладают повышенной кислотостойко-стью. В пассивном состоянии скорость коррозии этих сталей в. большинстве случаев ничтожна. В активном состоянии по мере превышения критической кислотности подверженность этих сталей, коррозии значительно возрастает. В азотной кислоте, которая является сильным окислителем, хромоникелевая сталь может находиться как в пассивном, так и в транспассивном состоянии. Для экстремальных окислительных условий рекомендуется применять хромоникелевые стали без добавок молибдена с содержанием углерода не более 0,03%. В восстановительной соляной кислоте подобные стали имеют пониженную коррозионную стойкость. В щелочной среде хромоникелевые стали коррозионно устойчивы в зоне-температур 400—800° С. [c.34]

Сплавы Хастеллой X, F п G испытывают пренебрежимо малую щелевую коррозию и обладают хорошей стойкостью к общей коррозии в морской воде, что подтверждается результатами глубоководных коррозионных испытаний и согласуется со сделанным выше выводом о необходимости добавок хрома и молибдена для обеспечения пассивности никеля и повышения стойкости к местной коррозии. Прекрасной коррозионной стойкостью в морской воде должен обладать, если судить по составу, и сплав Рене 41. [c.88]

В эту категорию включены цементируемые и специальные нержавеющие стали, которые не могли быть включены в другие классификации. Повышенное содержание никеля н добавление молибдена в эти стали предназначается для увеличения защитных свойств их пассивных пленок и увеличения сопротивляемости питтинговой коррозии. Так как пчс-сивные пленки этих сталей обладают гораздо лучшей стойкостью к коррозии. любая коррозия локализована в форме щелевой и питтинговой. [c.352]

В отличие от этого, ванадий, молибден и вольфрам при высоких потенциалах переходят в состояние перепассивации и поэтому они почти не содержатся в пассивирующих пленках сплавов, легированных этими металлами. Это видно из рис. 9.22 — в области высоких потенциалов, соответствующих пассивному состоянию, например сплава Fe—Мо—13Р—7С, молибдена в пассивирующей пленке почти нет. Следовательно, пассивирующая пленка, возникающая на поверхности аморфных сплавов железо—металлоид, легированных ванадием, молибденом или вольфрамом, представляет собой гидратированный оксид — гиДрооксид железа, т. е. она такая же, как и пассивирующая пленка кристаллического железа, образующаяся при анодной поляризации в серной кислоте. [c.272]

Молибден и вольфрам имеют ОЦК кристаллическую решетку и обладают ограниченной растворимостью в железе. Увеличение устойчивости пассивного состояния хромоникельмолибденовых сталей объясняется вхождением молибдена в состав пассивирующих слоев. Предполагается, что при потенциалах пассивной области сталей, где молибден подвергается перепассивации, то есть растворяется с образованием молибдат-ионов, происходит образование смешанных оксидов хрома и молибдена, обладающих более высокими защитными свойствами, чем оксид хрома. [c.189]

Хотя потенциал активирования у молибдена лежит в области более отрицательных потенциалов по сравнению с хромом, введение этого элемента в. состав нержавеющих сталей наряду с хромом повышает устойчивость пассивного состояния сплавов в растворе хлоридов. Последнее иллюстрируется кривыми анодной поляризации (рис. 36), из которых отчетливо видно, что по мере повышения концентрации молибдена в сплаве [c.68]

Рис. 37. Устойчивость пассивного состояния нержавеющих сталей при различном содержании молибдена в сталях

Молибден, как видно из диаграммы, действует благоприятно на смещение точек бив, характеризующих легкость перехода в пассивное состояние и его устойчивость. Однако на точку г, характеризующую возможность перехода сплава в состояние перепассивации, молибден действует весьма неблагоприятно, сообщая титану (при достаточно высоком содержании молибдена) ускорение коррозии при положительных потенциалах, например, при наличии в коррозионной среде окислителей или при наложении на сплав анодных потенциалов. [c.128]

Таким образом, катодно-деполяризующее действие SO2 ускоряет коррозионный процесс, однако при определенном увеличении содержания диоксида серы, зависящем от условий и состава стали, он может переводить сталь в пассивное состояние и выступать как окислительный ингибитор. Скорость коррозии стали зависит от сочетания воздействия SO2 на указанные катодные и анодные процессы. В условиях повышенной агрессивности раствора (повышенная кислотность, температура) более вероятным оказывается действие SO2, ускоряющее разрушение стали. В менее жестких условиях может преобладать ингибирующее действие SO2. Наличие молибдена в хромоникелевых сталях увеличивает их коррозионную стойкость в кислых растворах, содержащих SO2. [c.186]

У азотистой стали без молибдена (сталь III) коррозионная стойкость в пассивной области значительно снижается (см. рис. 74). Сталь без молибдена подвержена типичной питтинговой коррозии. [c.198]

Молибден, имеющий сравнительно низкое водородное перенапряжение и достаточную термодинамическую стабильность по сравнению с титаном, можно, аналогично никелю в определенных условиях рассматривать и как катодную легирующую добавку в титановом сплаве. Таким образом, присадки молибдена, а также, повидимому, и вольфрама можно считать компонентами, повышающими катодную эффективность и одновременно воздействующими как легирующие добавки, повышающие собственную анодную пассивность титана. [c.252]

Только наиболее эффективно пассивирующиеся хром, алюминий, кремний, несмотря на кислую среду и наличие активного хлор-иона, показывают заметное пассивирование, несомненно, возникающее вследствие наличия кислорода в растворе и возможное из-за сравнительно невысокой концентрации соляной кислоты. При большей концентрации кислоты или при полном отсутствии кислорода в растворе эти металльр должны быть активны и не будут показывать заветного смещения потенциала при зачистке. Наоборот, пассивность молибдена, ниобия, серебра [c.300]

Возникновение пассивного состояния металла определяется не только окислительной способностью агрессивной среды. Известны случаи пассивации металлов и в нсокислителыюй среде, например молибдена в соляной кислоте, магния в плавиковой кислоте и др. Пассивное состояние наступает также, как было указано в гл. III, вследствие анодной поляри ацни металла. Процессу пассивации способствует увеличение анодной плотности тока. Во многих случаях при достижении некоторой плотности тока происходит внезапный переход электрода в пассивное состояние (например, железа в концентрированном растворе NaOH при повышенной температуре). [c.60]

Ионы галогенов в меньшей степени влияют на аНодное поведение титана, тантала, молибдена, вольфрама и циркония, и их пассивное состояние может сохраняться в среде с высокой концентрацией хлоридов, в отличие от железа, хрома и Fe—Сг-спла-вов, теряющих пассивность. Иногда это объясняют образованием на перечисленных металлах (Ti, Та, Мо и др.) нерастворимых защитных основных хлоридных пленок. Однако в действительности подобная ситуация возникает благодаря относительно высокому сродству этих металлов к кислороду, что затрудняет замещение ионами С1 кислорода из пассивных пленок, вследствие более высоких критических потенциалов металлов, выше которых начинается питтингообразование. [c.85]

Первые два сплава иногда легируют титаном или ниобием для повышения допустимого содержания углерода и азота. Все эти сплавы можно закалять от 925 °С без ухудшения коррозионных свойств. Благодаря тому, что они сохраняют пассивность в агрессивных средах, их коррозионная стойкость обычно выше, чем у обычных ферритных и некоторых аустенитных нержавеющих сталей, представленных в табл. 18.2. Они более устойчивы, например в растворах Na l, HNO3 и различных органических кислот. Если по какой-либо причине происходит локальная или общая депассивация этих сталей, то они корродируют с большей скоростью, чем активированные никельсодержащие аустенитные нержавеющие стали, имеющие в своем составе такие же количества хрома и молибдена [8, 9]. [c.301]

Никель относится к числу металлов, легко приобретающих пассивность, хотя его пассивирующая способность меньще хрома и молибдена. N1 -аустенитообразуюший элемент, поэтому сталь, содержащая 18% Сг и 9% N1, при комнатной температуре имеет струюуру аустенита. [c.97]

Описанные соотношения лежат в основе метода катодных присадок, предложенного для защиты от коррозии Н. Д. Томашовым [158—161]. Метод применяется в двух вариантах. В первом варианте в коррозионную среду вводятся ионы металла (в виде какого-либо растворимого соединения), более благородного, чем защищаемый металл, и с меньшей величиной перенапряжения водорода. Благодаря контактному обмену на поверхности защищаемого металла возникают островки из другого металла, служащие эффективными катодами и способствующие перемещению потенциала корродирующего металла в пассивную область, что обеспечивает защиту металла. Обычно применяются соли металлов платиновой группы, молибдена, вольфрама и некоторых других. В данном случае ионы этих металлов выполняют роль проингибиторов, так как торможение [c.50]

Сильновыраженное положительное влияние хрома в сталях на сопротивляемость их ПК вызвано его высокой стойкостью против активирования хлор-ионами [1.41, 1.45]. Протяженность его пассивной области значительно больше, чем для никеля и молибдена (следует, однако, отметить, что молибден имеет узкую область пассивного состояния не по причине активирования под влиянием хлорида, а из-за более раннего выхода в состояние пере-пассивации). [c.77]

В ПИНС-РК широко используют дисульфид молибдена и графит, обладаюш,ие слоистой структурой и высокими смазывающими свойствами. Однако сами по себе в виде порошков или водных и водно-спиртовых дисперсий эти наполнители могут даже увеличить коррозионно-механический износ и фрет-тинг-коррозию из-за резкого усиления электрохимической коррозии [104]. Исследования стальных пластин-электродов, чистых и покрытых слоем дисульфида молибдена или графита, в камере постоянного и пульсирующего токов (метод ОПС — ООС ) показывает, что графит и особенно M0S2 значительно снижают общее и поляризационное сопротивление чистых металлических пластинок, усиливают коррозионный ток, качественно меняют структуру пленки на поверхности металла, не давая образовываться оксидным пассивным слоям, усиливают процесс анодного растворения металла и (в меньшей степени) процесс катодной деполяризации. Эти наполнители усиливают также процессы химической коррозии и прежде всего цветных металлов. [c.165]

Высокая эффективность молибденсодержащих соединений в условиях коррозионно-механического износа обусловлена проявлением комплекса положительных качеств молибдена и его соединений по предотвращению коррозии и износа стали. Так, молибден широко применяется в качестве легирующего элемента для повышения коррозионной стойкости сплавов, причем по сравнению с другими металлами молибден способен связывать и переводить в пассивное состояние наибольшее количество атомов железа t.l402. Небольшие количества молибдена в стали резко повьш1ают ее стойкость по отношению к водородной коррозии [134]. [c.67]

Исследование поведения этих металлов при анодной поляризации показало, что в пассивной области толщина пленки увеличивается при смещении потенциала в положительную сторону и составляет 10—20 А для хрома, 20—40 А для молибдена и никеля. При катодной поляризации хрома и никеля наблюдалось сначала утолщение пленки, а затем при увеличении плотности катодного тока — ее разрушение. Утолщение пленки связано с ее разрыхлением. На рис. 23 показана зависимость изменения толщины пленки при поляризации нержавеющей стали Х9Н23МЗДЗ в 35%-ной H2SO4. Эти результаты свидетельствуют о том, что в области катодных потенциалов на поверхности стали тоже находится пленка толщиной около 10 А. Подобное явление образования пленки при катодных потенциалах наблюдал Д. Вер- [c.37]

Х17Н13М2(3)Т. Положительное влияние молибдена на стойкость к питтинговой коррозии хромо-никелевых сталей объясняют улучшением защитных свойств пассивных оксидов вследствие присутствия в них молибдена, а также образованием М.оО ионов, их адсорбцией и ингибированием возникающих питтингов [72]. [c.96]

Коррозионная стойкость хромоникелевых сталей в растворах неокислительных кислот и растворах, содержащих хлориды может быть повышена легированием их молибденом. При этом, как правило, снижается скорость активного растворения, увеличивается склонность сталей к пассивированию (снижается ток пассивации и ток в пассивном состоянии), повышается устойчивость пассивного состояния. Стали 18 rl2Ni, легированные 2—3 % Мо, устойчивее в средах, содержащих хлор-ионы при невысоких температурах. Для повышения стойкости сталей в растворах с хлор-ионами при повышенных температурах требуются большие концентрации молибдена (до 5—6%). В серной кислоте хромоникелевые стали устойчивы только в очень разбавленных растворах. Легирование молибденом повышает их стойкость как вследствие возможности сохранения пассивного состояния в разбавленных растворах, так и в результате [c.183]

Наличие в металле только азота (сталь III) или только молибдена (сталь /) оказывается недостаточным для устранения склонности к питтинговой коррозии. Одновременное присугстБпе азота и молибдена является необходимым условием высокой устойчивости пассивного состояния к локальной анодной активации. Следует отметить, что в некоторых случаях, соответствующих, как правило, высокой агрессивности хлоридных растворов, на поверхности стали II наблюдали отдельные очень мелкие репассивирующиеся питтинги, т. е. зарождение питтингов на стали с молибденом и никелем йсе же возможно, хотя и затруднено, но дальнейшее развитие их полностью подавляется. [c.198]

В отличие от молибдена, хрома и ванадия титан не склонен к иерепассивации, т. е. к потере пассивности и коррозиионной стойкости в кислых растворах сильных окислителей или при анодной поляризации до значительно положительных потенциалов. [c.242]

Молибден обладает высокой способностью к пассивации в растворах, содержащих хлор-иопы, однако в отличие от титана пассивная пленка на молибдене устойчивая в неокислительных кислотах (НС1, H2SO4 и т. п.) гораздо менее стойка в кислых окислительных растворах (HNO3) или при положительных потенциалах (анодная поляризация) вследствие перехода молибдена в раствор в шести- [c.244]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...