Подвижность макромолекул

Ход кривых 1,5 на рис. 3-8 показывает на незначительное увеличение термического соиротивления с ростом температуры, хотя, наоборот, следовало ожидать заметного снижения абсолютного значения сопротивления R [Л. 87]. Это объясняется, очевидно, повышением внутренних напряжений с ростом температуры, затормаживающих кинетическую подвижность макромолекул, что в свою очередь снижает процесс теплопереноса. Превалирующее влияние, которое оказывают на формирование свойств клеевых прослоек процессы взаимодействия на границе раздела фаз наполнитель — полимер, подтверждается при пластифицировании композиции ДБФ. Введение пластификатора ДБФ в наполненные композиции приводит к снижению значений термического сопротивления R и сдвигу сингулярной точки в область более низкого наполнения (кривые 6, 7 на рис. 3-8). Такой ход кривых R = f(g) вызван уменьшением спектра заторможенности гибкости макромолекул, способствующим интенсификации процесса теплопереноса через клеевую прослойку. [c.95]

По современным взглядам, при наполнении термореактивных смол твердыми наполнителями, которые нашли наибольшее применение, существенно уменьшается молекулярная подвижность макромолекул в граничном слое, что связано с взаимодействием полимера с твердой поверхностью наполнителя. Это приводит, в свою очередь, к изменению структуры и свойств гра- [c.130]

Установлено [73, с. 246 74 75], что наличие пигментов и наполнителей может оказывать значительное влияние на прочностные свойства пленок. В частности, изменяется подвижность макромолекул и, следовательно, температура перехода в стеклообразное и высокоэластическое состояние. Введение наполнителей в термореактивные полимерные композиции способствует повышению температуры их стеклования, модуля упругости и снижению разрывных удлинений. В то же время введение в термореактивную полимерную матрицу большинства минеральных пигментов и наполнителей, имеющих структуру частиц, близкую к глобулярной, практически не приводит к повышению прочности композиции. При этом лишь возрастает их жесткость, в [c.69]

Связь молекул обусловливает различную подвижность макромолекул относительно друг друга, их гибкость. Это определяет такие свойства вещества, как упругость, эластичность, твердость, температуру размягчения, плавления, стеклования. [c.58]

Введение пластификаторов увеличивает подвижность макромолекул и их сегментов и тем самым облегчает диффузию растворителей. Таким образом, пленки пластифицированных полимеров более подвержены действию растворителей по сравнению с пленками непластифицированных полимеров. При этом разные пластификаторы неодинаково влияют на процессы диффузии растворителей в пленки. Содержание пластификатора также сказывается на диффузии растворителей. Большое количество пластификатора приводит к разрыхлению пленки, что способствует диффузии растворителей. [c.28]

Содержание кристаллической фазы влияет на свариваемость полимера. С увеличением содержания кристаллической фазы свариваемость ухудшается. Например, полиэтилен высокого давления с 55—70% кристаллической фазы сваривается лучше, чем полиэтилен низкого давления, содержащий 80—90% кристаллической фазы. Это связано с тем, что подвижность макромолекул уменьшается с увеличением их упорядоченности, которая сохраняется и при температурах выше Тст. [c.315]

Отсюда следует, что одно из направлений создания ударопрочных пластиков заключается в подборе полимеров с достаточно высокой сегментальной подвижностью макромолекул [35]. Расчетно-анали-тическим методам прогнозирования механических свойств таких полимеров уделяется все большее внимание [36, с. 85]. [c.227]

Полимеры с линейной структурой термопластичны и при нагреве снижают свою твердость в несколько раз. Если в макромолекуле полимера имеются функциональные группы, способные реагировать с отвердителем, то без нагрева длительно, а с нагревом в короткие сроки происходит образование полимера трехмерной структуры, с малой подвижностью макромолекул, в результате чего термопластичность снижается. [c.226]

Наличие полярных групп увеличивает энергию когезии, что снижает подвижность макромолекул полимера, а следовательно, и проницаемость. Размер и форма молекул растворителя играют также роль в их диффузии через полимер. С увеличением размеров молекул растворителя скорость их проникновения снижается. [c.232]

Коэффициент теплового расширения полимеров является функцией удельной теплоемкости. С повышением температуры объем и линейные размеры пленки непрерывно возрастают (рис. 4.44). Особенно резкий скачок наблюдается в области температур стеклования и плавления полимеров, что связано с увеличением подвижности макромолекул. [c.140]

При сварке лакотканей ФЛТ-42 и ФЛТ-26 поверхности материала, подлежащие сварке, следует предварительно промазывать лаками, обеспечивающими набухание пластмассы, в результате чего повышается подвижность макромолекул и увеличивается скорость сварки. Кроме этого, применение лаков несколько увеличивает интенсивность и повышает избирательность нагрева свариваемых поверхностей. Так, при сварке ФЛТ-42 без промазки максимальная прочность сварных соединений при расслаивании составляет 1,9 кгс/сж и достигается при напряженности поля в материале 900 в/мм. Применение промазки позволяет при напряженности в материале 600—700 в/мм получать сварные соединения с прочностью при расслаивании 4—5 кгс/см. [c.47]

Старение материала, приводящее к образованию структурных сеток, не разрушающихся при температурах сварки, уменьшает подвижность макромолекул и ухудшает свариваемость. [c.77]

Для газа числовое значение коэффициентов диффузии и вязкости имеет один порядок, поэтому РГд 1. Иначе обстоит дело в жидкостях. Коэффициент кинематической вязкости подвижных жидкостей типа воды составляет около 10 см /с. Коэффициент диффузии молекул и ионов в водных растворах имеет порядок D = 10" см с, макромолекул —D— 10 см /с. Поэтому в воде и сходных жидкостях будет РГд 10. При возрастании вязкости коэффициент диффузии уменьшается по закону [c.237]

Увеличение проводимости с температурой может объясняться экспоненциальным ростом подвижности тогда представляет собой среднюю энергию, необходимую для преодоления межмолекулярных барьеров. Это подтверждается сильным влиянием на проводимость надмолекулярной структуры. Так, в полимерах с кристаллическим строением Величина у значительно выше, чем у аморфных всестороннее сжатие некоторых полупроводников приводит к возрастанию проводимости. Это подтверждает роль энергии активации подвижности на барьерах между макромолекулами в высокомолекулярных соединениях. [c.208]

Структура полимерных материалов и поведение тонких поверхностных слоев, в которых уже при формировании происходит ограничение подвижности молекулярных цепей и разрыхление упаковки макромолекул, оказывает решающее влияние на фрикционные свойства и износостойкость этих пар трения. [c.265]

Макромолекулы полимера (или его структурные, строительные элементы) находятся, как и в любом другом веществе, в постоянном температурном движении. Чем ниже температура, тем меньшей подвижностью обладают строительные элементы полимера. Реакция полимерного тела на действие внешней силы всегда находится в тесной связи с данной степенью подвижности структурных элементов, поэтому с понижением температуры (следовательно, с понижением подвижности) повышается напряжение, необход имое для деформации полимера. [c.17]

Главное отличие кристаллических линейных полимеров (рис. 14) от аморфных состоит в их поведении при температуре выше переходной. Под действием сильных молекулярных сил в упорядоченных областях макромолекул внутренняя подвижность полимеров [c.18]

Стеклообразное состояние. При понижении температуры кинетическая энергия теплового движения сегментов и звеньев макромолекул полимера уменьшается и все большее количество ван-дер-ва-альсовых и водородных связей становится устойчивым. В результате этого гибкость и подвижность макромолекул падает и полимер в определенном диапазоне температур переходит в стеклообразное состояние, в котором конформационные перестройки цепей не прр-исходят. [c.46]

Подвижность маленьких молекул растворителя во много раз больше подвижности макромолекул, поэтому сначала происходит главным образом диффузия молекул растворителя в высокополи-мер, что сопровождается увеличением объема последнего, а затем макромолекулы, связь между которыми сильно ослабилась, отрываются от основной массы вещества и диффундируют в среду, образуя однородный истинный раствор. Следовательно, можно сказать, что набухание является специфическим для полимеров проявлением замедленной кинетики смешения двух жидких фаз. Длина молекул значительно сказывается на скорости растворения. Существенно, что высокомолекулярные вещества со сферическим молекулами при растворении не набухают или набухают очень слабо. [c.48]

Предполагается, что такое поведение связано с замедлением ре лаксационных процессов вблизи поверхности наполнителя вследствие ограничения подвижности макромолекул полимера [51]. [c.47]

Реакции продолжения цепи. Скорость реакции (2) значительно выше скорости реакции (3), и образование пероксидного радикала с заметной скоростью происходит уже при температурах, несколько выше температуры жидЕ ого азота. Образование пероксилного радикала в по-лйме1)ах при температурах —180. .. —90 °С описывается ступенчатой кинетикой, связанной с постепенным размораживанием подвижности макромолекул. При температурах выше комнатной реакция (2) лимитируется диффузией кислорода к макрорадикалу полимера, и оценка константы k- в полипропилене при температуре 25 °С дает значения 5,7.10 моль/(кг.с) с эффективной энергией активации реакции 48 кДж/моль. Значения констант скоростей приведены в табл. 33.1 [3]. [c.251]

Положительные отклонения означают, что сорбция каждой молекулы облегчает сорбцию следующей молекулы. Возможны два механизма отклонений повышение подвижности макромолекул под влиянием растворенного вещества (пластификация) и образование агрегатов (кла стеров) из нескольких молекул, растворенных в полимере Такой тип сорбции описывается уравнением Фрейдлиха [c.403]

Один из лучших способов модифицирования термореактивной основы клея — введение длинноцепного термопластичного полимера [66] или эластомера [67]. Между эластификатором и полимером могут возникать химические связи [66], но число их невелико, так что подвижность макромолекул не ограничивается. Введение эластификатора приводит к снижению прочности и модуля упругости клеевой прослойки, однако прочность клеевого соединения возрастает [67]. Основной недостаток эластифицирования — снижение теплостойкости клеевой прослойки. [c.460]

Толчкообразный раздир наблюдается в определенных областях средних скоростей и температур [507, 511, 512]. Он преобладает в области повышенных температур, при которых увеличена подвижность макромолекул и успевает осуществляться ориентация и кристаллизация при растяжении. В области низких температур зародышевые кристаллиты, распределенные по всему объему образца, служат очагами для кристаллических образований, возникающих даже в отсутствие заметных деформаций. Такие образования действуют аналогично частицам наполнителей, вызывая отклонения от первоначального направления разрушения (слабоузловатый и узловатый раздир). [c.211]

Выше в аморфном полимере возможно проявление тепловой подвижности макромолекул в целом (макроброуновское движение), что обусловливает проявление дополнительного релаксационного перехода — температуры текучести Гтек [21, 30]. [c.17]

Множественность релаксационных переходов в полимерах и низкая интенсивность некоторых из них снижают эффективность использования дилатометрии и калориметрии для исследования этих переходов. Поэтому широко использзтотся методы, более чувствительные к изменению подвижности макромолекул, — динамические механические и диэлектрические [30—35], метод ядерного магнитного резонанса [41], радиотермо-люминёсцентный метод [42]. Для конструкционных термопластичных полимеров наибольшее практическое значение имеют динамические механические, в том числе акустические [34] методы, в которых определяют температурные зависимости таких важных показателей механических свойств, как динамический модуль упругости, скорость распространения звука, модуль потерь, тангенс угла механи ческих потерь, логарифмический декремент затухания и т. д. Температурные зависимости динамических механических свойств, на которых четко проявляется множественность релаксационных переходов в полимерах, часто называют механическими спектрами полимеров. [c.18]

Следовательно, увеличение 8обр связано не только с внутримолекулярным смещением атомов, но и с сегментальной подвижностью макромолекул. Не случайно в области полимеры проявляют особенно высокую ударопрочность, объясняемую увеличением Р обр в общем балансе затрат энергии [34]. [c.227]

Анализ формулы (26) показывает, что с увеличением конформа-ционной подвижности макромолекул (т. е. с уменьшением 0 2) создаются предпосылки для увеличения И обр Этому же способствует и уменьшение Е. Правда, рост И обр несколько снижается уменьшением и в тех случаях, когда уменьшение этого члена уравнения преобладает, общая доля И упр в энергетическом балансе также снижается. Если же преобладает уменьшение Е и что яв- [c.227]

Известно, что величина УУщ, является функцией Следовательно, подбором термопластичного полимера с определенными межмолекулярным взаимодействием и подвижностью макромолекул можно изменять долю участия Жпд в общей энергии разрушения. Однако более эффективно регулировать пластическую деформацию термопластов при ударных нагружениях введением эластичных включений, способствующих развитию сети трещин серебра (крейзов), о которых говорилось выше. Установлено [39], что в крейзах макромолекулы ориентированы в направлении действия локальных [c.230]

ПЛАСТИФИКАЦИЯ полимеров — модификация полимерного материала, в результате к-рой достигается повышение подвижности макромолекул в целом, их участков, простейших надмолекулярных образований (пачек макромолекул) или всех этих структурных единиц. Технологич. целью П. может быть 1) повышение морозостойкости (посредством снижения тем11-ры стеклования), 2) повышение ударной прочности, 3) снижение модуля упругости и, как следствие этого, снижение твердости, 4) повышение текучести (при переработке материала в изделия). П. осуществляется введением в полимер спец. веществ — пластификаторов, не взаимодействующих с ним химически. Пластифицированная система является раствором пластификатора в поли море. [c.36]

Пластификаторы. Пластификаторы представляют собой низкомолекулярные вещества, или олигомеры, которые вводят в полимерные материалы для придания (или повышения) пластичности. Сущность пластификации полимеров заключается в увеличении гибкости и подвижности макромолекул в присутствии низкомолекулярного компонента. Обязательным критерием пригодности того или иного компонента в качестве пластификатора является образование истинного раствора пластификатора в полимере. Особенно часто пластификаторы вводят в состав синтетических каучуков для повышения их эластичности и износостойкости, а также в бетонные смеси, строительные растворы в количестве 0,1-3 % от массы цемента для придания им пластичности и лучшей растекаемости или снижения водосодержания. В качествен [c.161]

В нижних слоях, лежащих в пределах так называемой эф-фект1 вной толщины (обычно менее 1 мкм) подвижность макромолекул полимеров из-за фиксирующего действия твердой поверхности настолько затруднена, что кристаллизация делается практически невозможной. Этого явления не наблюдается в промежуточном и верхнем слоях. [c.10]

Дальнейший ход кривых (участок Б) соответствует области вынужденно-эластической деформации материала в случае аморфных полимеров (кривая 1) и области рекристаллизации в случае кристаллических (кривая 2). На этом участке вследствие механической активации повышается сегментная подвижность макромолекул и происходит перестройка структуры материала, сопровождаемая выделением теплоты. Отрезок на участке Б может быть практически горизонтальным, если скорость релаксации материала оказывается соизмеримой со скоростью деформации образца. При переходе от участка А к участку Б наблюдается максимум на кривых о = / (е), который отвечает условию do/de = = 0. Напряжение пленок аморфных полимеров в этой точке называется пределом вынужденно-эластической деформации Овын ЭЛ. кристаллических — напряжением рекристаллизации Ор р. Участок В — участок ориентации и удлинения ориентированного образца. При ориентации прочность материала существенно увеличивается, достигая нередко 2 — 5-кратной прочности [c.69]

В том случае, когда объё шые взаимодействия определяются в осн. притяжением между звеньями, макромолекула конденсируется сама на себя и принимает конформацию т. н, глобулы. В отличие от клубка (гауссова или набухшего), в объёме к-рого ср. концентрация звеньев очень мала и стремится к нулю при Л/ —> оо, глобула представляет собой более компактную и плотную систему, концентрация звеньев в ней не зависит от N. Однако основное принципиальное качественное различие этих конформаций заключается в характере флуктуац. подвижности их элементов в клубке радиус корреляции порядка размеров системы, т. е. флуктуации затрагивают весь клубок как целое в глобуле же он много меньше размера системы, флуктуации имеют локальный характер и происходят в разных частях глобулы независимо. [c.18]

Для исследования таких сред используют также люминесценцию спец, люминесцентных меток — небольших молекул или групп атомов, присоединяемых к макромолекулам. Исследование вращат. деполяризации люминесценции позволяет изучать внутримолекулярную подвижность II движения макромолекул как целого, т. е. внутри- н межмолекулярные взаимодействия, конформации белковых молекул, вязкость внутриклеточной плазмы, механизмы функционирования биологически активных веществ, механизмы действия сократительного аппарата мышечных волокон, структуру биол. мембран и т. д. [c.69]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...