Перенапряжения водорода на свинце и олове

Из табл. 4 видно, что условия электролиза свинца благоприятны благородные металлы, медь и вис.мут не окисляются на аноде и выпадают в шлам. Мышьяк и сурьма распределяются между электролитом и шламом, преимущественно переходя в последний. Возможна опасность загрязнения катодов только оловом. Из-за высокого перенапряжения водорода на свинце, выход по току высокий. [c.261]

Действие наждачного камня облегчает удаление катодного водорода с поверхности металлов, которые хорошо его адсорбируют (Fe, Ni, Pd). В результате проведения опытов с катодами из свинца и олова не было выявлено изменений их потенциалов, поскольку перенапряжение водорода на них определяется замедленностью стадии его разряда, а не стадией десорбции, как у указанных металлов. [c.39]

Так как перенапряжение водорода на этих металлах достаточно высокое, а потенциал выделения их мало меняется при увеличении плотности тока, то повышенная кислотность этих растворов практически не сказывается на выходе металла по току. На структуру осадков свинца и олова избыток кислоты оказывает благоприятное влияние. [c.33]

Катодное травление происходит за счет восстановления и механического отрыва окислов металлов бурно выделяющимся водородом, который может проникать в изделия, меняя его свойства, как при катодном электрохимическом обезжиривании. Поэтому при данном способе к травильному раствору добавляют соли таких металлов как свинец или олово, на которых водород имеет высокое перенапряжение. Во время травления осадок свинца или олова покрывает участки изделия, освободившиеся от окалины или ржавчины этим автоматически прекращается на них процесс травления и, следовательно, выделение водорода, что исключает [c.38]

На освободившихся от окалины в процессе травления участках металла осаждается тонкий слой свинца или олова, благодаря чему значительно повышается перенапряжение выделения водорода и металл оказывается защищенным от дальнейшего травления и проникновения в него водорода. После удаления окалины защитная металлическая пленка снимается травлением в щелочном растворе. [c.65]

Свинец, стандартный потенциал которого V = —0,126 в, находит большое применение в сернокислотном производстве, а также для защиты от разрушения подземных кабелей. Стоек в атмосфере, загрязненной сернистыми соединениями, в серной кислоте — горячей до 80% и холодной до 96%, в растворах, содержащих ионы 50 , а также в хромовой, плавиковой и холодной фосфорной кислотах. При невысоких температурах стоек в разбавленной соляной кислоте (до 10%-ной концентрации). Не стоек в азотной, уксусной и муравьиной кислотах, а также в щелочах. Перенапряжение водорода на свинце очень велико, и потому скорость коррозии свинца в кислотах, а также в дистиллированной и дождевой воде возрастает в присутствии кислорода. Стоек в жестких водах, содержащих Са304 или карбонаты кальция. Чистый свинец обладает малой прочностью, и потому для изготовления, например, труб и кислотоупорных насосов, а также нерастворимых анодов применяют сплавы свинца с сурьмой (6—13% 5Ь). Добавви в свинец теллура (до 0,05%) и олова (3—7%) предупреждают межкристаллитную коррозию свинца. [c.58]

Это обстоятельство позволяет полагать, что положительное влияние никеля и других легирующих веществ с малым перенапряжением водорода на повышение коррозионной стойкости конструкционных материалов может быть вполне объяснено на основе теории эффективных катодных присадок, разработанной Н. Д. Тома-шовым [111,202]. Поданным К. Видема [111,157] смещение потенциала алюминия от стационарного значения в положительную сторону вызывает увеличение скорости коррозии металла. Это говорит о том, что при температуре 200° С в отличие от комнатных температур, стационарный потенциал алюминия соответствует активной области. При введении в.алюминий легирующих компонентов с малым перенапряжением реакции разряда ионов водорода и ионизации кислорода, скорость катодного процесса увеличивается, что приводит к смещению стационарного потенциала металла в положительную сторону. При этом достигаются значения потенциала, соответствующие области пассивации, а скорость коррозии алюминия значительно снижается. Аналогичного эффекта можно добиться, поляризуя металл анодно. Действительно, анодная поляризация улучшает коррозионную стойкость алюминия в дистиллированной воде при температуре 325° С, а катодная поляризация в этом случае увеличивает скорость коррозии [111,193]. На основании изложенного можно полагать, что те легирующие компоненты с введением которых скорость коррозии алюминия при низких температурах (медь, никель, железо и др.) увеличивалась, при высоких температурах должны способствовать увеличению коррозионной стойкости металла. Приведенные рассуждения подкрепляются следующими экспериментальными данными. Ж- Е. ДрейлииВ. Е. Разер [111,193] измеряли стационарный потенциал алюминиевых сплавов в дистиллированной воде при температуре 200° С. Электродом сравнения служил образец из нержавеющей стали. Стационарный потенциал алюминиевого сплава с концентрацией 5,7% никеля оказался на 0,16 б положительнее, чем стационарный потенциал алюминиевого сплава 1100. При катодной поляризации с плотностью тока Ъмш1см-потенциал сплава 11(Ю смещался в отрицательную сторону на 1,2б, в то время как смещение потенциала сплавов, легированных 11,7% кремния, составляло 0,34 б, а сплавов, легированных 5,7% никеля, 0,12 б, что является косвенным показателем того, что на двух последних сплавах скорость катодного процесса больше, чем на алюминиевом сплаве 1100. С точки зрения теории эффективных катодных присадок, легирование платиной и медью должно оказывать положительное действие на коррозионную стойкость алюминия. В самом деле, с введением в алюминий 2% платины или меди коррозионная стойкость последнего в дистиллированной воде при 315° С значительно увеличивается [111, 193]. С этих же позиций легирование свинцом, оловом, висмутом и кадмием не должно улучшать коррозионной стойкости алюминия, что и подтверждается экспериментальной проверкой [111,193]. Как установлено К. М. Карлсеном [111,173], [c.198]

Тонкие покрытия титана получены из сульфатных растворов при pH = 1,2—1,6 на свинце, цинке и олове [311]. Исследуя электроосаждение титана из раствора титанфторида калия. Маху и Камель [314] пришли к выводу, что металлический титан можно осадить на катодах, характеризующихся высоким перенапряжением водорода на них (свинец, цинк, алюминий, сурьма). Процесс разряда ионов титана они представляют в виде следующих реакций [c.88]

Недостатком катодного травления может быть наводороживание металла, что способствует появлению хрупкости. Этого можно избежать, если к раствору кислот (H2SO4 и НС1) добавить небольшое количество солей олова и свинца. При электролизе олово или свинец осаждаются на освобожденных от окислов участках поверхности и тем самым защищают сталь от наводороживания— на пленках свинца и олова водород при данных условиях практически не выделяется вследствие высокого перенапряжения. [c.116]

Так же как и в других цинковых электролитах, из посторонних примесей вредное влияние на катодный выход по току оказывают окислители, особенно соли HNO3, и другие вещества, снижающие перенапряжение водорода. Примеси свинца в цинкатном электролите с добавкой олова, в отличие от кислых цинковых электролитов, оказывают благоприятное влияние на структуру и цвет осадка. Покрытие образуется на катоде более мелкокристалличным и однородным по структуре. [c.248]

При воздействии наждачного камня облегчается удаление катодного водорода с поверхности металлов, которые хорошо его адсорбируют (Fe, Ni, Pd). При проведении опытов с катодами из свинца и олова изменения их потенциалов не наблюдалось, поскольку перенапряжение водорода на них определяется замедленностью стадии его разряда, а не стадией десорбции, как у выщеперечисленных металлов. Таким образом, активацию поверхности легкопассивирующихся или нерастворимых анодов (например, из серебра, никеля, кобальта, титана, сталей И т. Д.) можно осуществить за счет деполяризующего действия частиц на анодные процессы. [c.138]

При катодном травлении окалина механически отделяется пузырьками бурно выделяющегося водорода и восстанавливается. В качестве анодов при этом используются свинец, сплав свинца с сурьмой (6—10% Sb) или кремнистый чугун (20— 24% Si). Процесс катодного травления сопровождается наводо-роживанием. В случае введения в травильный раствор солей олова или свинца наводороживание уменьшается благодаря гальваническому образованию на активных участках поверхности металла пленки олова или свинца и затрудненному выделению на них водорода благодаря более высокому перенапряжению этой реакции. В случае необходимости пленка свинца или олова, образовавшаяся на стали, при катодном травлении удаляется в течение 10—12 жын в растворе состава NaOH — ЪЪг л и МазР04 — 30 г л при анодной плотности тока 5—7 ajdM -. Температура раствора 50—60° С. Катодом служат железные пластины. [c.95]

Имеется несколько причин медленного растворения свинца, олова и никеля. Стойкость свинца в разбавленной серной кислоте (даже в присутствии кислорода) обусловлена низкой растворимостью сернокислого свинца. Причина же медленного растворения свинца в соляной кислоте иная, поскольку растворимость хлористого свинца при 20° около 1 %. В этом случае реакция тормозится из-за высокого значения перенапряжения процесса выделения водорода на поверхности свинца. По этой же причине медленно реакция протекает между оловом и разбавленной соляной кислотой даже при очень медленном выделеши водорода потенциал реакции [c.291]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...