Перенапряжения кристаллизации металлов

Достаточно четкая связь между перенапряжением выделения металла и видимой структурой осадка позволяет заключить, что размер зерна, по-видимому, должен определяться общим перенапряжением выделения металла. Однако здесь следует учесть и тот факт, что, как правило, высокое значение общего перенапряжения выделения металла имеют металлы, обладающие высоким перенапряжением образования зародышей (перенапряжение кристаллизации), а для металлов, выделяющихся с низким перенапряжением, перенапряжение образования зародышей мало. [c.35]

Исходя из особенностей кристаллизации, процессы электроосаждения металлов делят на две группы. К первой относят те из них, которые характеризуются малой катодной поляризацией, хотя при осаждении некоторых металлов (цинк, кадмий и др.) наблюдается поляризация более высокая по сравнению с концентрационной эта добавочная поляризация называется перенапряжением металла. Ко второй группе относят процессы, протекающие с большой поляризацией и со значительно более высоким перенапряжением, как например, при электроосаждении железа, никеля, кобальта, а также металлов, входящих в состав комплексных ионов. [c.169]

Уже более осторожно можно сказать об уменьшении размера зерна с увеличением перенапряжения (или плотности тока) при получении металла из вполне определенного электролита. Здесь при изменении плотности тока в результате изменения ситуации в приэлектродном слое и условий кристаллизации структура может изменяться не столь простым образом. Итак, общая тенденция уменьшения размера зерна с ростом поляризации при выделении металла не всегда оказывается справедливой. [c.41]

В последние годы в практике электрохимических исследований все большее значение приобретают импульсные методы поляризации металлов в электролитах. Эти методы широко применяются для изучения механизма перенапряжения водорода [1], измерения токов обмена [2], перенапряжения кристаллизации [3], механизма )астворення металлов в кислотах [4—10], процессов ингибирования 11], свойств границы полупроводник — электролит [12] и других электрохимических явлений [13, 14]. Во многих случаях импульсная поляризация электрохимических систем обеспечивает поступление такой информации, которая не может быть получена при использовании классических гальваностатических и потенциостатических методов. [c.16]

Введение ряда поверхностно-активных веществ (ПАВ) влияет на число активных центров и процессы зарождения кристаллов. Электроосаждение металлов происходит, как правило, при высоких перенапряжениях. Электроосажденные слои в присутствии ПАВ имеют размер кристаллов на несколько порядков меньше, чем при обычной кристаллизации, т.к. адсорбция примесей тормозит линейный рост кристаллов, а высокое перенапряжение способствует возникновению большого числа кристаллов. В этом случае осадки получаются твердые, малопластичные, а иногда и хрупкие. [c.267]

Результаты, полученные на олове и свинце, свидетельствуют о том, что величина перенапряжения однозначно не определяется параметрами кристаллической решетки. Тот факт, что в различных электролитах перенапряжение на гранях с одинаковыми индексами различно, указывает на то, что анионы оказывают определенное влияние на протекание электродных процессов. По-видимому, влияние анионов на электродные процессы, протекающие на разных гранях, различно. В связи с этим невозможно полностью распространить законы кристаллизации, установленные для равновесных форм, на процессы электрокристаллизации и электродекристаллизации металлов. [c.63]

При электрокристаллизации перенапряжение играет такую же роль, как пересыщение при химической кристаллизации из раствора. На чужеродной поверхности металла или на том же металле, но имеющем пассивные или оксидные пленки, возникают микрообразования — трехмерные зародыши новой фазы — кристаллики, способные находиться в равновесии с окружающей средой при существующих параметрах системы р, t, с и др.). [c.115]

Фольмер, исходя из характера кристаллизации, делит все металлы на две группы. К первой он относит металлы, катодное осаждение которых происходит с малой поляризацией, причем при осаждении некоторых из них, например, ртути, наблюдается лишь концентрационная поляризация. У большинства металлов этой группы (как, например, медь, цинк, кадмий, серебро) наблюдается поляризация, более высокая по сравнению с концентрационной. Эта добавочная поляризация называется перенапряжением металла . Ко второй группе он относит металлы с бЛиьшой поляризацией, со значительно [c.217]

Фольмер объясняет повышенную поляризацию металлов первой группы следующим образом при осаждении металла катионы адсорбируются всей катодной поверхностью, но кристаллизация, т. е. разряд катионов, протекает преимущественно на углах и ребрах кристаллов, как наиболее активных участках катода. Величина поляризации или перенапряжения металлов, таким образом, определяется степёнью затруднения для адсорбированных ионов переместиться к активным местам катода. Высокую поляризацию, наблюдающуюся у металлов второй группы, он объясняет замедленностью процесса разряда ионов металла при реакции (9). [c.218]

Осадки хрома. Очень интересный случай имеет место при хромировании, где совместное осаждение окислов представляется абсолютно необходимым для получения удовлетворительного осадка. Наилучшим электролитом для осаждения этого металла может на первый взгляд показаться раствор хромовой соли. При испытании он, однако, обычно дает очень плохие результаты. Бриттон и Весткотт получили некоторые намеки на успех при хромировании из комплексных щавелевокислых растворов. С другой стороны, хорошие результаты получаются при применении растворов хромовой кислоты, содержащей серную кислоту. Для металла, который в ряду потенциалов находится на отрицательном конце, применение раствора, содержащего одновременно кислоту и окислитель, может казаться ненадежным. В действительности же среда, в которой происходит электроосаждение, не соответствует общему составу электролита. У катода хромовая кислота восстанавливается в соль хромовой кислоты и образуется тонкая пленка (которая обычно считается хроматом храма) предполагают, что осаждение происходит из этой пленки. Если кислотность ванны недостаточна, пленка утолщается и становится видимой, давая интерференционные цвета. Это—нежелательно, поэтому для получения лучших результатов концентрация кислоты должна быть такой, чтобы не растворить пленки полностью и вместе с тем достаточной для поддержания ее в пределах таких толщин, при которых она невидима Присутствие пленки считается необходимым для успешного осаждения металлического хрома, но мнения о роли ее расходятся. Есть предположения, что вещество пленки только мешает току расходоваться на нежелательные реакции, как, например, выделение водорода. Вещество пленки, — полагает Либрейх — имеет высокое значение перенапряжения, и в присутствии ее возможно восстановление хрома до металлического состояния , хотя выход по току очень низкий. Число центров кристаллизации, образующееся в окислительной пленке, растет нелегко, и получается мелкокристаллический блестящий металлический слой. Естественно, [c.672]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...