Концентрационная поляризация (диффузионное перенапряжение)

КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ (ДИФФУЗИОННОЕ ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ) [c.51]

Можно было ожидать, что хроматы как окислители будут способствовать деполяризации катода и увеличению предельного диффузионного тока. На самом деле этого нет. Обычная кривая, характерная для процесса восстановления кислорода (область ионизации кислорода, концентрационной поляризации и перенапряжения водорода), наблюдается лишь в электролите, не содержащем бихромата. В присутствии же бихромата калия все кривые уже при небольших плотностях тока круто поднимаются вверх, что указывает на сильную катодную поляризацию. [c.55]

Коррозионные процессы, протекающие с кислородной деполяризацией, обычно наблюдаются в нейтральных средах или при небольшом смещении pH в кислую или щелочную область. Вследствие малой растворимости кислорода в электролитах и незначительной скорости его диффузии характерной особенностью этого вида коррозии является то, что скорость коррозионного процесса зависит в основном от концентрационной поляризации. В отличие от коррозионных процессов, протекающих с водородной деполяризацией, на скорость коррозии с кислородной деполяризацией значительное влияние оказывают перемешивание, повышение температуры и другие факторы, способствующие ускоренной диффузии. Наличие в металлах примесей, понижающих перенапряжение ионизации кислорода, не оказывает существенного влияния на скорость коррозионного процесса. При интенсивном перемешивании или слишком тонких слоях электролита, контактирующего с воздухом, диффузионная кинетика не имеет решающего влияния. В этом случае на скорость коррозии оказывает влияние перенапряжение ионизации кислорода и все связанные с ним вторичные явления. [c.23]

Причиной катодной поляризации при коррозии с кислородной деполяризацией является как перенапряжение ионизации кислорода торможение самой электродной реакции (66)], так и концентрационная поляризация вследствие затрудненности диффузии кислорода к катоду, причем основное торможение диффузии кислорода наблюдается в приэлектродном неподвижном или ламинарно текущем слое электролита (диффузионном слое). [c.72]

Действительно, экспериментальные результаты показывают, что с повышением температуры перенапряжение осаждения всех трех металлов резко снижается. Незначительное перенапряжение, наблюдаемое при высоких температурах, обусловлено в основном концентрационными затруднениями. Об этом свидетельствуют данные по изучению роста осадков при низких плотностях тока [29, 40]. При высоких температурах вокруг отдельных растущих кристаллов никеля, кобальта и железа, так же как в случае серебра, обнаруживаются зоны, обедненные ионами металла (диффузионные зоны). Это указывает па то, что лимитирующей стадией электродного процесса при высоких температурах является подача восстанавливающихся ионов к растущему участку электродной поверхности. Значение концентрационной поляризации, рассчитанное на основании величины диффузионного слоя, практически совпадает с экспериментально полученным значением перенапряжения. [c.109]

В отличие от кривой, характеризующей процесс выделения водорода, кривая перенапряжения ионизации кислорода фкВС (см. рис. 1.1) не представляет полной кривой катодной поляризации процесс осложняется большой концентрационной поляризацией из-за ограниченных возможностей доставки кислорода к катоду. Вследствие относительно малой скорости диффузии кислорода к поверхности катода концентрация деполяризатора в непосредственной близости к катоду и на некотором расстоянии от него различна. С некоторым приближением для стационарных условий можно принять, что градиент концентрации в диффузионном слое линейный. На некотором расстоянии от диффузионного слоя концентрация восстанавливающихся веществ практически постоянна. [c.12]

Посколькулс со, то предельная критическая, или диффузионная, плотность тока определяется как DzFIS. Достигается, по существу, предельная плотность тока диффузии. Если анодное перенапряжение продолжает расти, то плотность тока больше не увеличится. Изменение потенциала вследствие концентрационной поляризации может быть представлено в виде [c.79]

Толщина диффузионного слоя около одиночного кристалла серебра обычно колеблется от 0,004 до 0,03 см. Величина концентрационной поляризации, рассчитанная на основании этих данных, составляет около 7мв. Экспериментально определяемая величина поляризации практически совпадает с этим значением [15]. Следовательно, при росте монокристаллов серебра измеряемая поляризация в основном является концентрационное, остальные виды поляризации по сравнению с концентрационной ничтожно малы. Так, работами Каишева с сотр. [16] было показано, что при злектроосаждении серебра в случае спиральной дислокации зависимость величины кристаллизационного перенапряжения (т]к) от расстояния между витками спиральной ступени (dg) на кубической грани имеет вид т]к =0,85/aj. Расчет показывает, что при изменении от 4,3 до 30 мк величина перенапряжения меняется от 0,185 до 0,028 мв. Поскольку на грани кристалла всегда име-ST место выход спиральной дислокации [17], то, исходя из этих данных, можно заключить, что кристаллизационное перенаиряже-лие при электроосаждении серебра составляет доли милливольта. [c.24]

Совершенно иные соотношения существуют при осаждении металлов из растворов комплексных солей. Здесь особенно заметны различные величины реакционного и диффузионного перенапряжения. В то время как у растворов простых солей анион почти всегда оказывает лишь слабое влияние на электродный потенциал, в цианистых электролитах электродный потенциал находится в сильной зависимости от концентрации свободного цианида. На рис. 6 представлены кривые катодной поляризации серебряно-цианистого электролита с содержанием свободного цианистого калия. Чем выше содержание цианида, тем отрицательнее потенциал. Неравномерность хода кривых 1 и 2 объсняется тем, что при низком содержании цианида колои-дальное цианистое серебро адсорбируется поверхностью катода и затрудняет проведение измерений. Значительное падение перенапряжения в ваннах комплексных солей при перемешивании электролита указывает на преобладание концентрационного перенапряжения. [c.22]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...