Константы окисления

Исходя из уравнения (18), била выведена формула для константы окисления к, характеризующая скорость процесса взаимодействия кислорода с металлом [c.21]

Необходимо отметить, что значения скоростных констант окисления двойных сплавов, по данным различным авторов, заметно различаются. Это объясняется, в основном, неодинаковым содержанием примесей в сплавах, а также разным составом окислительной атмосферы (воздух или кислород различной чистоты и давления), применявшейся в экспериментах. Поэтому количественная интерпретация данных по скорости окисления требует осторожности при сопоставлении результатов разных работ. [c.37]

Значение Q можно получить по разности логарифмов констант окисления. Например [c.29]

Исходная городская сточная вода обычно имеет константу окисления несколько выше, что позволяет считать принятое соотношение величин БПК в поступающей и отстоянной сточной воде недостаточно уточненным. [c.68]

Таким образом, мы опять приходим к параболическому зако ну окисления, в котором, однако, значение константы окисления [c.61]

Рис. 1. Кинетика окисления электролитического магния МГ-1 в воздухе а —изотермы окисления б — температурная зависимость константы окисления

Если окисление двух сплавов одних и тех же металлов, несколько различающихся по составу, идет при одинаковой температуре, то константа скорости окалинообразования на первом сплаве будет выражаться уравнением [c.100]

Рис. 111. Зависимость логарифма константы скорости окисления Ti от логарифма давления кислорода при 1000°С

Во время установления ПТШ-27 возможности улучшения термопары Ле Шателье при увеличении содержания родия в сплаве еще не были известны. Поэтому термопара Р1— 10 % КЬ/Р1 была принята в качестве интерполяционного прибора в интервале от 630°С до точки затвердевания золота 1063°С. В настоящее время шкала в этом интервале температур определяется квадратичным уравнением, константы которого находятся градуировкой при 630,74 °С и в точках затвердевания серебра и золота. При использовании термопары типа 5 удается, таким образом, обеспечить точность не лучше 0,2°С. Основные ограничения возникают в результате окисления родия и изменения его концентрации в сплаве, и исследования показывают [8, 44], что возможности повысить стабильность в основном исчерпаны. [c.279]

Когда это значение много меньше единицы, квадратичным и последующими членами можно пренебречь. Такие условия возникают преимущественно при высокой нагрузке (малых значениях s), высокой частоте / и большой длине пути I. Константа т для случая окисления металла или адсорбции кислорода на металле эмпирическим путем не определяется с достаточной точностью. Для железа эмпирически полученные значения составляют от 0,06 до 3 с. Принимая удовлетворительными значения т = 0,06 с, / = 10 Гц, 1= 0,01 см, s = 10 см, получаем s/2//t = 0,008. Поэтому, когда реальные условия близки к рассмотренным выше и можно пренебречь более высокими членами логарифмического ряда, получаем [c.414]

Отметим, что это выражение соответствует предположению, сделанному в самом начале наших рассуждений о том, что скорости окисления или адсорбции газа на чистом железе линейны в этом случае kit можно представить как константу скорости реакции. Линейная скорость соответствует реальным условиям с очень быстрой адсорбцией или окислением. [c.414]

Следовательно, константа скорости химической реакции растет с температурой быстрее, чем коэффициент диффузии и, начиная с некоторой температуры Г , скорость диффузии будет лимитировать процесс окисления, как это показано на рис. 8.20. [c.307]

Здесь k — константа скорости окисления t — время. [c.54]

Выражение (2.13) часто в теории коррозии металла называется параболическим законом окисления, а величина k — параболической константой скорости реакции. Видно, что в условиях возникновения на поверхности металла плотного оксидного слоя скорость коррозии со временем убывает из-за непрерывного увеличения диффузионного сопротивления пленки. [c.54]

При помощи выражений (2.14), (2.12) и (2.13) получается формула, связывающая коэффициенты диффузии катионов и анионов с константой скорости окисления (при этом принято, что te= ) [c.54]

Так как Ро Р константа скорости окисления пропорциональна пар- [c.55]

Таким образом, по теории Вагнера в случае образования л-проводящей окалины константа скорости окисления практически не зависит от парциального давления кислорода, а при возникновении р-проводящей окалины скорость окисления зависит от парциального давления кислорода в степени 1/я. [c.55]

Интенсивность диффузии ионов железа в оксидной пленке -сильно зависит от температуры. На рис, 4.6 показан характер изменения константы скорости окисления железа в водяном паре в координатах Аррениуса. В области температур 570—630 °С происходит качественное изменение характера окисления, что объясняется изменением механизма окисления железа в соответствии с диаграммой равновесия железа в водяном паре. [c.128]

Логарифмическая зависимость окисления наблюдается при относительно низких температурах или на стадиях начального окисления металла. При окислении металла происходит более сильное торможение роста пленки во времени (рис. 2, в) h alg Ы + 1), (22) где а и 6 — константы. [c.22]

По параметрической диаграмме можно определить и другие характеристики, например предельно допустимую температуру эксплуатации. В этом случае на оси ординат параметрической диаграммы задают предельно допустимые значения удельной потери массы металла или глубины коррозионного разрушения. Затем движутся до пересечения с линией gg Р или gh — Р, затем вверх по ординате при постоянном значении Р до пересечения с линией Р — l/T , соответствующей определенному времени эксплуатации и, наконец, от точки пересечения вправо при постоянном значении ординаты до пересечения с осью ординат 1/Г. Точка пересечения соответствует определенной величине предельно допустимой температуры. Ниже приводятся параметрические диаграммы [131 для ряда сталей и сплавов, широко используемых при высоких температурах. Параметрические диаграммы построены в основном по экспериментальным данным (точки на диаграмме). Если диаграмма построена по значениям констант кинетических и температурных уравнений (51) и (52) окисления металлов, то экспериментальные точки отсутствуют. При построении диаграмм применялись следующие величины и их единицы g, g — г/см , h — мм, т — ч, Т — К, Q — кал/моль. Эти отступления от системы СИ для Q сделаны сознательно, для того чтобы не снизить точность диаграммы. При использовании вышеуказанных единиц шкалы Ig и Ig /г почти совпадают для сталей и никелевых сплавов. Параметрический метод позволяет надежно проводить интерполяцию, а также экстраполяцию. Экстраполяцию можно проводить по температуре на 50—100 °С, по времени на 1—1,5 порядка [13]. [c.309]

Рост пористой пленки происходит по следующим взаимосвязанным стадиям перенос окислителя к поверхности металла, его адсорбция и химическая реакция образования оксида. Для таких пористых (незащищенных) пленок характерен линейный закон роста, поскольку скорость роста пленки контролируется скоростью реакции окисления металла и выражается зависимостью h=kix, где h — толщина пленки ki — константа химической реакции т — время. Процесс роста сплошной (защитной) оксидной пленки состоит из нескольких стадий [c.14]

Как видно из этого уравнения, скорость окисления сильно возрастает с повышением pH воды и увеличением концентрации в ней растворенного кислорода. Наличие в воде растворенных солей меди и других окислителей, а также повышение температуры каталитически ускоряют процесс окисления Fe (П) в Fe (HI). В этом случае константа К возрастает. Для каждого типа охлаждающей воды должно быть определено значение pH ускоренного формирования тонких защитных пленок в зависимости от условий pH исходной воды, наличия и концентраций окислителей и восстановителей, солесодержания, температуры и других факторов [51. [c.204]

Окалина сплава с комплексом добавок при охлаждениях местами скалывалась практачески до петалла. Однако, как показали расчеты, местное разрушение окалины не приводило к интенсификации процесса окисления и увеличению константы окисления. На обнажавшихся участках в результате скалывания окалины нарастание нового окисного сноя происходило чрезвычайно медленно. Из этого следует, что остающийся на границе металл — окалина тонкий окисный слой обладает хорошими защитными свойствами. Исследования окисленных образцов на дерива-тографе показали, что окалина при охлаждении растрескивается и отслаивается в области температур 150 - 200°С. [c.90]

Сплавы никель-хром — основа большинства никелевых сплавов. Зависимость параболических констант окисления сплавов от их состава (рис. 14.16) отражает изм( ё-ния в фазовом составе окалин. При малых содержаййя хрома (сплавы группы I) основная фаза внешней зоны окалины — NiO. Ее легирование хромом приводит в соот- [c.420]

Окислительный изотермический отжиг осуществляется на воздухе при температуре 800—1100° С продолжительностью до 540 часов. В соответствии с литературными данными о стабильности окислов палладия 4] на о кисленных в указанном интервале температур образцах внешняя окалина отсутствует. Диффузионная зона представляет собой зону внутреннего окисления. Рост зоны хорошо описывается пара болическим временным законом е = р/. Значения констант окисления приведены в таблице. [c.51]

Выражение для износа Рез04 отличается от выражения для износа РсаОз только значениями констант окисления. [c.352]

Гульбрансен, исходя из теории абсолютных скоростей реакций Эйринга получил следующее уравнение для константы fej окисления металлов по параболическому закону (91) [c.125]

Допустимая концентрация в защитной атмосфере таких газов, как О2. Н2О. СО , СО, H,J, зависит от температуры, вида металла, компонентов сплава и т.д..Она определяется с помощьг констант равновесия реакций окисления, науглерохивс.ния, обезуглерохивания. [c.20]

СКВОЗЬ пленку СГ2О3 и вступают в реакцию с кислородом на границе раздела сред газ — оксид. Вагнер с помощью количественных исследований показал, что через AgjS мигрируют ионы Ag+, а не S . Он поместил два взвешенных диска из AggS между металлическим серебром и расплавленной серой (рис. 10.3). После выдержки в течение 1 ч при 220 °С было отмечено, что диск, соприкасающийся с металлическим серебром, не изменил своей массы, а увеличение массы диска, контактирующего с серой, эквивалентно потере массы металлического серебра. Вагнер показал также, что если принять Ag+-noH и электроны мигрирующими независимо, то скорость наблюдаемой реакции можно рассчитать, исходя из независимых физико-химических данных. Он вывел выражение для константы параболической скорости окисления [22], которое в упрощенном виде приводится ниже [23] [c.195]

Стеклоэмалями или просто эмалями (не смешивать с лаковыми эмалями ) называются стекла, наносимые тонким слоем на поверхность металлических и других предметов с целью защиты от коррозии, придания определенной окраски и улучшения внешнего вида, создания отражающей поверхности (эмалированная посуда, абажуры, рефлекторы, декоративные эмали и т. п.). Эмали получаются сплавлением измельченных составных частей шихты, выливанием расплавленной массы тонкой струей в холодную воду и размолом полученной фритты на шаровой мельнице в тонкий порошок. Иногда к фритте перед ее размолом добавляются небольшие количества глины и других веществ. Для нанесения эмали на различные предметы нагретый в печи до соответствующей температуры предмет посыпается порошком эмали, которая оплавляется и покрывает его прочным стекловидным слоем если требуется, покрытие повторяется несколько раз до получения слоя нужной толщины во время оплавления эмалируемый предмет (например, трубчатый резистор) может медленно вращаться в печи для более равномерного покрытия. Важно, чтобы а/ эмали был приблизительно равен а материала, на который наносится эмаль, иначе эмаль будет давать мелкие трещины (цек) при резкой смене температур. При эмалировании предметов из стали или чугуна для улучшения сцепления эмали с металлом производят предварительное покрытие металла грунтовой эмалью (с содержанием оксидов никеля или кобальта) на нее уи е наносится основная эмаль любой окраски. Важная область применения стеклоэмалей в качестве электроизоляционных материалов — покрытие трубчатых резисторов. В этих резисторах на наружную поверхность керамической трубки нанесена проволочная обмотка (из нихрома или константана), поверх которой наплавляется слой эмали, создающий изоляцию между отдельными витками обмотки и окружающими предметами и защищающий обмотку от влаги, загрязнения и окисления кислородом воздуха при высокой рабочей температуре (примерно 300 °С), Кроме того, стеклоэмали используются в электроаппаратостроении для получения прочного и нагревостойкого электроизоляционного покрытия на металле, а также для устройства вводов в металлические вакуумные приборы. Стеклоэмали применяются и в качестве диэлектрика в некоторых типах конденсаторов. [c.165]

Для определения энергии активации (эффективной) окисления металла часто используются координаты Аррениуса, выражающие зависимость 1пАх от Т"-, Нетрудно увидеть, что константа скорости окисления металла Ах в координатах Аррениуса выражается наклонной прямой линией, на основе наклона которой можно определить энергию активации. [c.62]

При температурах выше 250—300 °С и нормальном давлении воздуха или кислорода железо окисляется по параболическому закону с показателем степени окисления, равным 0,5 (на основе-кратковременных опытов). Рассчитанная по этой закономерности, константа скорости окисления железа в зависимости от температуры имеет при температурах 560—570°С точку перегиба. Такой-излом в зависимости A=f T) вызван возникновением вюстита. Если окисление железа протекает при, температурах выше 560—570 °С, а затем система охлаждается ниже этих температур, то возникающий первоначально на металлической поверхности вюстит теряет устойчивость и разлагается на Fe и Рвз04. Выше температуры 570 °С на л<елезе находится нормально трехслойная оксидная пленка внутренний слой вюстита, средний слой магнетита и внешний слой гематита. Таким образом, непосредственно на металле расположен оксид с минимальным содержанием кислорода, а внешний слой оксида является самым обогаш,енным кислородом (рис. 2.2). [c.63]

Водород, восстановленный в ходе катодного процесса на поверхности стенох трещины, поглощается металлом не полностью, некоторая часть его десорбируется и уходит в атмосферу. Обозначим через долю водорода, абсорбируемого металлом от общего количества, восстановленного на поверхности. В данном случае на металле протекает параллельная реакция, продукт которой - водород, удаленный с его поверхности. Так как удаление водорода происходит по двум направлениям — десорбция в атмосферу и абсорбция его металлом, учитывая теорию параллельных реакций, khj можно назвать константой водородного адсорбционно-абсорбционного равновесия, равную отношению константы скорости абсорбции водорода к сумме данной константы и константы скорости десорбщш водорода с данной поверхности. Принимая во внимание, что катодный ток равен анодному и учитывая уравнения (2, 6 и 12), легко показать, что количество водорода 0Hj, поступившее в металл вследствие единичного акта электрохимических сопряженных процессов окисления и восстановления при работе гальвмопары СОП - старая поверхность, определяется уравнением [c.82]

Здесь ki и кг — константы скорости прямого и обратного процессов, [Ох] и [Red] — концентрация окисленной и соответ- ственно восстановленной формы, а и р — коэффициенты переноса для окислительного и восстановительного процессоз. Внешний ток, протекающий через электрод при смещении потенциала от равновесного значения на величину ti [c.127]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...