Окисление константа скорости

Если окисление двух сплавов одних и тех же металлов, несколько различающихся по составу, идет при одинаковой температуре, то константа скорости окалинообразования на первом сплаве будет выражаться уравнением [c.100]

Рис. 111. Зависимость логарифма константы скорости окисления Ti от логарифма давления кислорода при 1000°С

Отметим, что это выражение соответствует предположению, сделанному в самом начале наших рассуждений о том, что скорости окисления или адсорбции газа на чистом железе линейны в этом случае kit можно представить как константу скорости реакции. Линейная скорость соответствует реальным условиям с очень быстрой адсорбцией или окислением. [c.414]

Следовательно, константа скорости химической реакции растет с температурой быстрее, чем коэффициент диффузии и, начиная с некоторой температуры Г , скорость диффузии будет лимитировать процесс окисления, как это показано на рис. 8.20. [c.307]

Здесь k — константа скорости окисления t — время. [c.54]

Выражение (2.13) часто в теории коррозии металла называется параболическим законом окисления, а величина k — параболической константой скорости реакции. Видно, что в условиях возникновения на поверхности металла плотного оксидного слоя скорость коррозии со временем убывает из-за непрерывного увеличения диффузионного сопротивления пленки. [c.54]

При помощи выражений (2.14), (2.12) и (2.13) получается формула, связывающая коэффициенты диффузии катионов и анионов с константой скорости окисления (при этом принято, что te= ) [c.54]

Так как Ро Р константа скорости окисления пропорциональна пар- [c.55]

Таким образом, по теории Вагнера в случае образования л-проводящей окалины константа скорости окисления практически не зависит от парциального давления кислорода, а при возникновении р-проводящей окалины скорость окисления зависит от парциального давления кислорода в степени 1/я. [c.55]

Интенсивность диффузии ионов железа в оксидной пленке -сильно зависит от температуры. На рис, 4.6 показан характер изменения константы скорости окисления железа в водяном паре в координатах Аррениуса. В области температур 570—630 °С происходит качественное изменение характера окисления, что объясняется изменением механизма окисления железа в соответствии с диаграммой равновесия железа в водяном паре. [c.128]

Константы скорости каталитического окисления окиси азота кислородом [103] [c.68]

Зависимость скорости химической и электрохимической коррозии от температуры имеет сложный характер. В процессах высокотемпературного окисления металлов (химическая коррозия) с ростом температуры падает термодинамическая возможность окисления каждого металла, поскольку увеличивается упругость диссоциации его окисла. Однако скорость окисления металла увеличивается в соответствии с экспоненциальной зависимостью константы скорости этой реакции от температуры (рис. 7). Подобная зависимость позволяет гра- [c.125]

Константы скорости реакции коксов бородинского угля и антрацита при 800°С близки друг к другу (за исключением данных Горелика) и к значениям, предсказываемым формулой (4.12). Константа скорости реакции углерода с СО при этой температуре по формуле (4.11) равна 3,9 10" м/с, т.е. скорость восстановления СО пренебрежимо мала по сравнению со скоростью окисления в кипящем слое, по крайней мере пока реакция идет в кинетической области. [c.140]

Константа скорости окисления [c.192]

Уравнению (7.137) отвечает также и скорость окисления металлов. Значения констант скоростей окисления некоторых металлов приведены в табл. 7.20. Связь между количеством прореагировавшего вещества х и временем реакции X выражается уравнением [c.262]

Таблица 7.20. Константы скорости окисления металлов кислородом [17] кг2/(м -с)

Установлено, что, начиная с определенного времени, происходит увеличение константы скорости окисления [c.37]

Номер плавки Константа скорости при непрерывном окислении, 10" г /см /ч Увеличение массы, мг/см [c.90]

Правильнее было бы выражать активность порошков (с учетом расположения металла в ряду напряжений) через константу скорости цементации в стандартных условиях (концентрация, температура, скорость перемешивания), отнесенную к единице поверхности порошка. Активность порошков в известной мере определяется также их биографией . Так, например, активность никелевых порошков зависит не только от температуры и продолжительности восстановления закиси никеля до металла, но и от температуры и продолжительности окисления сульфида никеля до закиси. Более подробные сведения об активности конкретных порошков металла-цементатора приведены в гл. П. [c.16]

К2—константа скорости окисления углерода, зависящая от метода подвода кислорода, скорости конвективной диффузии кислорода и температуры металла [c.56]

Скорость окисления сплава по схеме рис. 11.3,5 фактически будет соответствовать параболическому закону, в котором константа скорости определяется поведением оксида ВО. Однако избирательное окисление приводит к обеднению сплава по элементу В под окалиной (см. концентрационный профиль на рис. 11.3,5). В конечном счете такое обеднение будет проводить к обогащению окалины оксидами элемента А, а скорость окисления возрастет до уровня, присущего образованию оксида АО. Время, которое потребуется для перехода к более высокой скорости окисления будет зависеть от многих факторов к ним относятся температура, размеры образца, коэффициенты диффузии в сплаве и в окалине, а так- [c.12]

Кинетика. Описать кинетику окисления суперсплавов на основе гравиметрических измерений достаточно сложно, из-за того, что значительные фракции совокупной окалины образуются в переходный период ее роста (продолжительность не более 2 ч), отличающийся постоянной скоростью. Нередко вслед за этим наступает период параболического роста, и его описание требует знания двух или трех констант скорости, делая простое сравнение сплавов невозможным [90—92]. Температурная зависимость первой параболической константы к J (рис. 11.14) показывает, что скорости роста [c.33]

Рис.11.14. Температурная зависимость первой параболической константы скорости окисления У некоторый промышленных суперсплавов [90—96] (в скобках А1/Сг)

В области более высоких температур кинетика окисления перестает описываться логарифмическим законом. Рост толщины окисла становится более быстрым и выше некоторой температуры подчиняется параболическому закону, обычно имеющему вид = Kt, где К — константа скорости роста по параболическому закону, отличающаяся от приведенных выше констант., [c.21]

Для определения энергии активации (эффективной) окисления металла часто используются координаты Аррениуса, выражающие зависимость 1пАх от Т"-, Нетрудно увидеть, что константа скорости окисления металла Ах в координатах Аррениуса выражается наклонной прямой линией, на основе наклона которой можно определить энергию активации. [c.62]

При температурах выше 250—300 °С и нормальном давлении воздуха или кислорода железо окисляется по параболическому закону с показателем степени окисления, равным 0,5 (на основе-кратковременных опытов). Рассчитанная по этой закономерности, константа скорости окисления железа в зависимости от температуры имеет при температурах 560—570°С точку перегиба. Такой-излом в зависимости A=f T) вызван возникновением вюстита. Если окисление железа протекает при, температурах выше 560—570 °С, а затем система охлаждается ниже этих температур, то возникающий первоначально на металлической поверхности вюстит теряет устойчивость и разлагается на Fe и Рвз04. Выше температуры 570 °С на л<елезе находится нормально трехслойная оксидная пленка внутренний слой вюстита, средний слой магнетита и внешний слой гематита. Таким образом, непосредственно на металле расположен оксид с минимальным содержанием кислорода, а внешний слой оксида является самым обогаш,енным кислородом (рис. 2.2). [c.63]

Водород, восстановленный в ходе катодного процесса на поверхности стенох трещины, поглощается металлом не полностью, некоторая часть его десорбируется и уходит в атмосферу. Обозначим через долю водорода, абсорбируемого металлом от общего количества, восстановленного на поверхности. В данном случае на металле протекает параллельная реакция, продукт которой - водород, удаленный с его поверхности. Так как удаление водорода происходит по двум направлениям — десорбция в атмосферу и абсорбция его металлом, учитывая теорию параллельных реакций, khj можно назвать константой водородного адсорбционно-абсорбционного равновесия, равную отношению константы скорости абсорбции водорода к сумме данной константы и константы скорости десорбщш водорода с данной поверхности. Принимая во внимание, что катодный ток равен анодному и учитывая уравнения (2, 6 и 12), легко показать, что количество водорода 0Hj, поступившее в металл вследствие единичного акта электрохимических сопряженных процессов окисления и восстановления при работе гальвмопары СОП - старая поверхность, определяется уравнением [c.82]

Здесь ki и кг — константы скорости прямого и обратного процессов, [Ох] и [Red] — концентрация окисленной и соответ- ственно восстановленной формы, а и р — коэффициенты переноса для окислительного и восстановительного процессоз. Внешний ток, протекающий через электрод при смещении потенциала от равновесного значения на величину ti [c.127]

Согласно Треси и Даниельсу [86], кинетика окисления N0 кислородом зависит от парциального давления и степени превращения N0. По данным указанных авторов, при Pno=10 мм рт. ст. и степени превращения, меньшей 25%, порядки реакции (1.49) по отношению к N0 и О2 равны 2,3 и 0,8 соответственно. Значение константы скорости ki составляет при этих условиях [c.34]

Прямая реакция (1.51), как следует из данных работ [50, 57], является лимитирующей стадией окисления NO кислородом по радикальному пути. Значение константы скорости этой реакции при температуре 7 =298°К, по данным Рэя и Огга [57], составляет 6,58- lO л -моль - [c.41]

Константа скорости реакции 3-го порядка. Выше было показано, что на стадиях, не очень близких к завершению, и при давлении Pno I мм рт. ст. реакция окисления N0 кислородом точно следует кинетике 3-го порядка. Авторы работ [75, 76, 81, 119] измерили значение констант скорости 3-го порядка в диапазоне температур от 143 до 779 °К. Данные указанных авторов представлены на рис. 1.1. Можно видеть, что экспериментальные результаты работ [75, 76, 81, 119] ложатся на одну кривую, наклон которой изменяется с ростом температуры. Изменение наклона кривой Ig fes от- указывает на зависимость аррениусовских параметров константы скорости от температуры. [c.43]

Боденштейн [76], первоначально полагавший, что окисление N0 кислородом — элементарный тримолеку-лярный процесс, объяснял температурную зависимость константы скорости 3-го порядка, исходя из предположения о том, что с ростом температуры снижается число тройных столкновений Z. [c.50]

Компактный гафний, подобно цирконию, при комнатной температуре весьма устойчив по отношению к обычным газам и лишь при температурах порядка нескольких сотен градусов начинает заметно реагировать с водой, кислородом, азотом и водородом. Скорости окисления гафния в кислороде прп давлении 1 am в интервале температур 350—1200° выражаются логарифмической, параболической и линейной зависимостями 108 . Соответствующие значения энергии активации, нычисленные для констант скоростей окисления, равны 11,4 36,0 и 26,1 киал1моль соответственно. [c.194]

РисЛ1.10. Сравнение параболических констант скорости окисления кр (даны кривые Аррениуса) у различных сплавов системы Ni—Сг—А1 (—) групп I, II и [c.22]

Константа скорости оьсисления тем больше при прочих равных условиях, чем больше изменение свободной энергии и чем выше удельная электропроводимость материала пленки. Если оксид обладает электроизолирующими свойствами, дальнейшее окисление не происходит. Этим объясняется, например, стойкость алюминия к процессам окисления. [c.54]

Введение ионов алюминия в железо (99 95%) при дозах облучения 1-10 —1,5-10 моль/см в кислородсодержащей атмосфере при температурах 720—1020 °С приводит к изменению-вида кинетических кривых окисления в сравнении с окислением чистого железа начальная стадия окисления легированного, железа описывается, как и для чистого железа, параболическим законом, но с меньшей константой скорости процесса. Однако по истечении некоторого промежутка времени, определяемого температурой и дозой облучения, скорость окисления (коррозии) резко уменьшается. Ощутимый защитный эффект от введения алюминия достигается при дозе около 5-10 моль/см . Замедление окисления в этом случае объясняется образованием стабильной шпинели FeAl204. [c.132]

Параболический закон роста толщины окислов обычно устанавливается для всех металлов при температурах выше некоторого предела. Этот процесс активируется подводом тепла, и его конСтшг-та скорости /С равна /Собхр —(Q// T)], где<2 — энергия активации процесса диффузии, R — газовая постоянная, Т — абсолютная температура и — постоянная. Изменение константы скорости в зависимости от температуры для железа [П], для которого характерен параболический закон окисления в интервале температур 250—1000° С, представлено на фиг. 5. [c.22]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...