Статистическая сумма симметричного волчка

J< k- Получающееся распределение изображено в нижней части фиг. 10, а для 5 = 2, Л =10 см , 7= 300° К во внимание принят множитель 2 в выражении для статистического веса при К "4-- О и предположено, что спин ядра очень велик (или что молекула является симметричным волчком случайно,, а не в силу своей геометрической симметрии). Кривая в верхней части фиг. 10, а дает (в другом масштабе) сумму всех кривых с различными К,. т. е. число всех молекул с определенным значением J, независимо от значения К. Максиму. этой кривой сдвинут относительно максимума кривой. [c.41]

Вращательная статистическая сумма. Формулы для вращательной части статистической суммы, разумеется, различны для разны.х типов молекул линейных молекул, симметричного волчка, несимметричного волчка. Для двухатомных и линейных многоатомных молекул мы имеем в очень хорошем приближении (жесткий ротатор) [c.535]

Выражения для статистической суммы в случае сферического волчка можно получить простой подстановкой А = В в приведенные выше формулы для симметричного волчка. [c.536]

С д. Q] О А" В" 1 татнсти 1еские суммы исходшлх и конечных продуктов реакции, отнесенные к одноГ и той же нулевой энергии 553 Qf, часть статистической суммы симметричного волчка ири свободном внутреннем вращении 541 [c.638]

Так как не существует явного выражении для вращательной энергии асимметричного волчка, то в этом случае невозможно по.тучить строгое асимптотическое разложение Q . Тем не менее, можно предполагать (см. Гордон [388]), что формула для симметричного вол л<а с вращательными постоянными Л и ВС вместо А н В (Л, В, С — вращательные постоянные асимметричного волчка) будет давать хорошее приближение к вращательной статистической сумме асимметричного волчка. Разумеется, последнее может быть справедливо только в том случае, если Б и С не слишком сильно отличаются друг от друга При такой замене для асимметричного волчка мы получаем [согласно (2,26)] [c.536]

Наконец, если молекула, близкая к симметричному волчку, имеет симметрию Vf , а ось X (ось С — С в молекуле С.2Н4) совпадает с осью а, то из фиг. 154 (обозначения типов симметрии, приведены в скобках) непосредственно следует, что в нижнем состоянии вращательные уровни с четными значениями К принадлежат к типам симметрии Д и В ъъ. исключением уровней К=0, которые принадлежат к типам А В попеременно), а вращательные уровни с нечетными значениями К принадлежат к типам симметрии В, и В . В верхнем состоянии отнесение уровней будет обратным. Поэтому отношение интенсивностей последовательных подполос (ветвей Q) в полосах типа В должно в основном определяться отношением суммы статистических весов уровней А и 3 к сумме статистических весов уровней 5, и В . Для молекулы С2Н4 это отношение равно 10 6 (см. табл. 11) ). Именно такое чередование интенсивностей хорошо заметно в наблюденной тонкой структуре основной полосы молекулы С2Н4, приведенной на фиг. 159. Линии, соответствующие четному значению К, более интенсивны. Отношение интенсивностей для соответствующей полосы молекулы должно равняться 45 36. [c.510]

Магнитное квантовое число 38 Магнитный дипольный момент 259 Матрица дипольного момента 271 индуцированного дипольного момента 275 Матричные элементы составляющих тензора полиризуемости 275. 279, 288, 291, 469 функции возмущения 234, 237 электрического дипольного момента 44, 71, 274, 288, 443 Мгновенная ось вращения асимметричных волчков 57 симметричных волчков 36 сферических иолчков 51 Междуатомные расстояния асимметричных волчков 519 изотопических молекул 424.466 линейных молекул 34, 192, 423 симметричных волчков 428, 466 тетраэдрических молекул 486 Механические модели для решения задачи о колебаниях 176 Миноры векового определителя, определение формы нормального колебания 83,87. 161, 164, 169, 172, 176 Множитель Больцмана 271, 283, 28Э Множитель, обусловленный ядерным спином, во вращательной части статистической суммы 539, 553 Модели молекулы, механические, для изучения колебаний молекулы 78,176 Модель потенциальной поверхности 219 Модификации, не комбинирующие асимметричных волчков 67, 498 влияние на термодинамические функции 538, 544, 553 линейных молекул 29 симметричных волчков 41—43, 444 тетраэдрических молекул 53, 482 Молекулы [c.604]

Статистические суммы 531 внутренние 532 в приближении гармонического осциллятора и жесткого ротатора 539, 540 вращательные 533, 535 колебательные 533, 534 молеку.т с внутренним вращением 540 постоянные равновесич химических реакций, выраженные через статистические суммы 556 поступательные 532 Статистический вес влияние инверсионного удвоения 442, 495 внутренний и полный 532 вращательных уровней асимметричных волчков 67 линейных молекул 28, 400 симметричных волчков 38, 439 сферических волчков 51, 474, 477 полный, включая ядерный спин для несимметричных молекул 28, 39, 539 Степень вырождения 93, 94, 118 Степень деполяризации комбинационного рассеяния 264, 291 релеевского рассеяния 266, 291 способы, позволяющие отличать полносимметричные и неполносимметричные комбинационные линии 269, 292, 521, 522 [c.623]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...