Вращательные статистические суммы

Вращательная статистическая сумма. Формулы для вращательной части статистической суммы, разумеется, различны для разны.х типов молекул линейных молекул, симметричного волчка, несимметричного волчка. Для двухатомных и линейных многоатомных молекул мы имеем в очень хорошем приближении (жесткий ротатор) [c.535]

КЛАССИЧЕСКАЯ ВРАЩАТЕЛЬНАЯ СТАТИСТИЧЕСКАЯ СУММА [c.124]

Из вращательной статистической суммы получаем [c.128]

Так как вращательная статистическая сумма имеет вид [c.129]

УДОБНАЯ ФОРМУЛА ДЛЯ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ВРАЩАТЕЛЬНОЙ СТАТИСТИЧЕСКОЙ СУММЫ [c.130]

Модель жесткого ротатора. Сначала найдем численное значение классической вращательной статистической суммы, полученной в п. 1. Полагая 1 = 2,702-10 г-см , Т = 500 К и о = 3, получаем 2 = 0,292. Строя графики табулированных термодинамических функций, находим, что значению теплоемкости, равному 1,91, отвечает значение У/ЯТ = 2,80 и что соответствующая энтропия равна 2,66 кал-моль К 1. [c.154]

Г Т) — вращательная статистическая сумма для молекул с моментом инерции Г. [c.206]

Гс (Т) — квазиклассическая вращательная статистическая сумма (высокотемпературное приближение, 1кТ < 1), [c.206]

Углы Эйлера 0, ф и г ) показаны на фиг. 64 Получить вращательную статистическую сумму для многоатомной молекулы в квази- [c.221]

А, А ж С — главные моменты инерции, I, %, т — квантовые числа, причем то и принимают целочисленные значения от I до —I. Энергия вырождена по отношению к квантовому числу т. Вычислить вращательную статистическую сумму и найти ее классический предел. [c.223]

Вращательная статистическая сумма в классической статистике имеет следующий вид [c.227]

Приравнивая предельное значение статистической суммы (46.11) 2 = Т Тг величине 2 1 йг (аг — фазовый объем ячейки для вращательных степеней свободы), находим [c.224]

В методе NM кластер рассматривают как и-атомную молекулу идеального газа, энергия которой слагается из энергии тр трансляционного движения и внутренней энергии Ецп движения атомов относительно центра масс. В свою очередь, вн можно разложить на независимые вращательную и колебательную кол части, если пренебречь влиянием вращения кластера на его колебательные энергетические уровни. Следовательно, гамильтониан Н и статистическая сумма (полное число состояний) Z n, Т) кластера приобретают вид [165] [c.38]

Как обосновать логически переход от процесса конденсации пара к не имеющему к нему прямого отношения процессу извлечения капли из массивной жидкости 2) Каким образом внутреннее движение молекул извлеченной капли трансформируется в ее трансляционно-вращательное движение 3) Насколько справедлива замена п на (тг—2) или, в более широком смысле, какие моды молекулярного движения капли, находящейся внутри жидкости, следует дезактивировать, т. е. считать перешедшими в трансляционно-вращательное движение капли в паре 4) Допустимо ли выделение в статистической сумме капли вращательной и колебательной компо- [c.60]

В заключение следует отметить, что принятая в работах [277, 278, 282, 283, 285] методика вычисления скорости образования зародышей по кинетическому уравнению (42) с использованием формулы (55) со значением AG, рассчитанным из статистической суммы кластера, с логической точки зрения не вызывает возражений. Она не только исключает из рассмотрения неприемлемое для зародышей понятие поверхностного натяжения, но также совершенно естественно разрешает трансляционно-вращательный парадокс, который вообще не возникает при последовательном статистическом подходе. [c.97]

Статистическая сумма по вращательным степеням свободы молекулы при температуре гораздо большей, чем характеристическая температура для вращения, равна [c.203]

Такое отличие от единицы фактора 2з является несуш,ественным. Райс и Катц считают, что ноступатель-но-враш ательный парадокс 22 10 связан с ошибочным предположением, будто свободная энергия капли в классической теории зародышеобразования соответствует покоящемуся центру масс капли. Они сначала находят частичную функцию для такой застывшей капли, затем учитывают внутреннее движение центра масс. Доступный этому движению объем полагается равным объему самой капли. В выводе используется выражение для свободной энергии капли через химический потенциал и поверхностное натяжение, а также связь свободной энергии с интегралом состояний. Дискуссия не закончена. Абрахам и Паунд [60] не согласны с анализом [58]. Они тоже применили метод большого канонического ансамбля Гиббса и нашли, что вклад вращательной статистической суммы существенно зависит от модели, которой описывается капля. Соответствующий множитель в нормировке может меняться от [c.61]

Так как не существует явного выражении для вращательной энергии асимметричного волчка, то в этом случае невозможно по.тучить строгое асимптотическое разложение Q . Тем не менее, можно предполагать (см. Гордон [388]), что формула для симметричного вол л<а с вращательными постоянными Л и ВС вместо А н В (Л, В, С — вращательные постоянные асимметричного волчка) будет давать хорошее приближение к вращательной статистической сумме асимметричного волчка. Разумеется, последнее может быть справедливо только в том случае, если Б и С не слишком сильно отличаются друг от друга При такой замене для асимметричного волчка мы получаем [согласно (2,26)] [c.536]

Рг, вращательная статистическая сумма 533, 535, 533, 537, 541 т1ост статистическая сумма поступательного движения 532 (Эл, колебательная статистическая сумма 533, 543, 551 [c.638]

Полное число молекул, заполняюш,их все вращательные уровни, равно просто вращательной статистической сумме, приближенное выражение для которой дается интегралом [c.148]

Для гомоядерной молекулы АА статистическая сумма, связанная с состоянием ядра и вращательным движением молекулы и их взаимодействием (ядерно-вращательная статистическая сумма), определяется следующим образом. [c.206]

На фиг. 65 приведены экспериментальные значения части удельной теплоемкости, связанной с вращением, для молег улы НВ. Объяснить причину возникновения максимума на этой кривой, используя высокотемпературное приближение для вращательной статистической суммы (см. пример 1). [c.222]

Замечание. Как видно из (3.8), вращательная статистическая сумма г (Т) всегда должна быть больше единицы. Отсюда следует, что классическая формула (3.9) теряет смысл при температурах Г < г = % 121к. [c.228]

Величина р наз. статистической суммой или суммой по состояниям, через неё могут быть выражены все термодинамич. ф-ции идеального газа, причём учитываются все степени свободы М., включая и её поступат. движение. Если не учитывать взаимодействие между видами внутр. движений М., то величину можно представить в виде произведения поступательной (Qt), вращательной ( >,.), колебательной ((3 ) и электронной ( Д статистич. сумм [c.191]

Здесь 7П > обозначает полный набор квантовых чисел, характеризующих состояние (или уровень ) одной молекулы . Обычно / > содержит кошюненты импульса центра масс, колебательные и вращательные квантовые числа, спин и т. д. В выражении (5.2.2) имеется N независимых суммирований по всем состояниям каждой частицы. Это выражение, однако, неправильно, так как в нем завышено число состояний. Действительно, заданное распределение частиц по различным одночастичным состояниям тп , характеризуемое числами заполнения га , может быть получено JV /raft rai . . . способами путём перестановок частиц между собой. В силу квантовомеханического принципа неразличимости частиц (см. разд. 1.4) все эти конфигурации эквивалентны и должны рассматриваться как одна-единственная конфигурация. Следовательно, правильное выражение для статистической суммы имеет вид [c.171]

В первом приближении поступательные, вращательные и колебательные степета свободы можно рассматривать как независимые. Следовательно, их вклады в статистическую сумму мультипликативны, а их вклады в свободную энергию аддитивны [c.178]

Смотреть страницы где упоминается термин Вращательные статистические суммы : [c.180] [c.387] [c.537] [c.599] [c.603] [c.606] [c.607] [c.608] [c.622] [c.623] [c.279] [c.127] [c.130] [c.632] [c.208] [c.208] [c.221] [c.98] [c.491] [c.533] [c.536]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...