Дипольное излучение правила отбора

Инфракрасный вращательный спектр. Инфракрасный вращательный спектр, как и в ранее рассмотренных случаях, может возникнуть только если молекула обладает собственным дипольным моментом. Поэтому молекулы с симметрией Кл (такие, как С Н , N20,4) не дают инфракрасного вращательного спектра подобный спектр имеют только молекулы с симметрией С. , такие как Н.2О, Н СО, Н Оа, или молекулы с еще более низкой симметрией. В случае наличия собственного дипольного момента мы имеем, как и всегда для дипольного излучения, правило отбора для числа У. [c.69]

Как было рассмотрено для двухатомных молекул в томе I ([22], стр. 280 русский перевод, стр. 208), переходы, строго запрещенные для дипольного излучения, становятся разрешенными нри наложении сильных электрических полей, т. е. они могут происходить как вынужденное дипольное излучение. Правила отбора для вынужденного дипольного излучения подобны правилам для квадрупольного излучения, по подробно мы их рассматривать здесь не будем. В газах при высоких давлениях, в жидкостях или твердых телах роль внешнего поля, вызывающего вынужденные переходы, может играть межмолекулярное поле. Однако для свободных многоатомных молекул такие переходы до сих пор, по-видимому, не наблюдались. [c.142]

Как всегда, в случае дипольного излучения правило отбора для квантового числа полного углового момента / записывается в виде [c.184]

Правила отбора для дипольного излучения [c.256]

Правила отбора для магнитного дипольного излучения [c.256]

Второе правило отбора связано с выполнением закона сохранения четности волновой функции. Теория показывает, что испускание дипольных электрических 7 Квантов разрешено по четности, если четность после у-излучения изменяется на обратную, а дипольных магнитных -квантов, если четность сохраняется. Вообще разрешенное изменение четности ядра, испускающего электрическое Y-излучение мультипольности /, описывается формулой [c.167]

У многоатомных молекул спектры значительно усложняются. В частности, у линейных многоатомных молекул, энергетические спектры которых выражаются формулами (63.30), правила отбора для п и / при различных типах переходов различны и зависят от того, параллелен или перпендикулярен оси молекулы ее осциллирующий электрический дипольный момент. Если дипольный момент параллелен оси молекулы, то правила отбора для мод колебаний атомов вдоль оси имеют вид Аи = +1 (или Аи = = +1, +2, 3,. .. при учете ангармоничности) и А/ = +1, как и в (63.31) и (63.32). Такие колебания молекулы СО2 показаны на рис. 96. При симметричных колебаниях дипольный момент молекулы СО 2 остается равным нулю, а при асимметричных колебаниях имеется изменяющийся во времени дипольный момент, параллельный оси симметрии молекулы, который и обеспечивает спектр излучения, аналогичный спектру излучения двухатомной молекулы. При изгибных колебаниях (рис. 96) электрический дипольный момент направлен перпендикулярно оси молекулы. Правила отбора при этом имеют вид Аи = 1, А/ = О, + 1. Правило отбора А/ = О обеспечивает появление в спектре линии с частотой Юц, принадлежащей 2-ветви. [c.323]

Резонанс между молекулами может иметь место при столкновении одинаковых молекул, обладающих такими квантовыми числами, что молекула из нижнего энергетического состояния может при поглощении кванта энергии, не нарушая правил отбора для дипольного излучения, перейти в состояние с квантовыми числами, которыми обладает другая молекула. [c.14]

При переходах между уровнями энергии (11) возникают чисто вращательные спектры. Для дипольного излучении (в силу правила отбора Д7 = 1) [c.293]

Структура полос запрещенных переходов, которые становятся возможными для магнитного дипольного излучения, совершенно аналогична структуре полос при обычных электрических дипольных переходах (как в линейных молекулах). По этой причине правила отбора для квантовых чисел / и К остаются теми же, тогда как правила отбора для электронно-колебательно-вращательных типов симметрии изменяются А <--> А вместо А <-- А о [c.242]

Как указывалось в томе II ([23], стр. 444), это правило отбора является существенным для неплоских молекул только в том случае, когда инверсионное удвоение не может считаться пренебрежимо малым. Для плоских молекул, у которых ось с всегда перпендикулярна плоскости молекулы, правило отбора (11,104) накладывает ограничения на переходы. Однако эти ограничения не настолько существенны, как ограничения, накладываемые правилами отбора (II, 97) — (11,99), хотя в отличие от последних они строги для электрического дипольного излучения. Так, если вспомнить, что первый [c.246]

Для полных типов симметрии групп полной симметрии также имеется правило отбора (см. стр. 223), заключающееся в том, что произведение полных типов симметрии верхнего и нижнего состояний должно иметь тип симметрии произведения Т В трансляции и вращения. Это правило справедливо только для электрического дипольного излучения. В табл. 15 приводятся типы симметрии произведения Т В для всех точечных групп асимметричного волчка и определенные из них разрешенные электронно-колебательно-вращательные переходы. Можно отметить, что если опустить индексы g vi и для точечных групп С,, штрихи для точечной группы s и индексы [c.246]

При этом правила отбора для дипольных переходов здесь автоматически учтены (разумеется, приближенно) благодаря тому, что мы исходим из классической формулы для дипольного излучения. Как видим, величина п п — симметрична относительно перестановки и га в соответствии со сказанным в 10. [c.254]

Для иллюстрации применения доказанной в предыдущем пункте теории установим правила отбора для излучения и поглощения света атомами. Мы ограничимся рассмотрением дипольного приближения, в котором вероятность перехода из состояния А в состояние В пропорциональна квадрату модуля матричного элемента [c.229]

ЗАПРЕЩЁННЫЕ ЛЙНИИ в спектроскопии — спектральные линии, соответствующие квантовым пе реходам, запрещённым отбора правилами. Обычно запрещёнными наз. линии, для к-рых не выполняются правила отбора для дипольпого излучения, иапр. линии, соответствующие переходам, разрешённым для квадрупольного пли магн. излучения. Такие, 3. л. связаны с переходами между уровнями энергии одинаковой чётности, запрещёнными для дппольного излучения. Вероятности запрещённых иереходов (по сравнению с вероятностями разрешённых дипольных переходов) малы, но не равны нулю, и в благоприятных условиях интенсивность 3. л. может быть зиачи-тел ьной. [c.52]

В комбинационном рассеянии излучение с частотой v (обычно видимый свет) падает на молекулу, находящуюся в состоянии i с энергией Е . В результате двухфотонного процесса молекула переходит в состояние k (энергия которого может быть больше или меньше энергии состояния г) и наблюдается рассеянное излучение с частотой v — v, -, где hvkt = — Ei. Обычно уровни i и k являются колебательно-вращательными уровнями основного электронного состояния молекулы и v, . Кроме правил отбора для последовательных дипольных переходов i -> / и / -> k, для разрешенных переходов i-> k в комбинационном рассеянии можно получить болёе ограниченные правила отбора, привлекая приближение поляризуемости. Это приближение применимо, если i и k относятся к колебательно-вра-щательным уровням основного электронного состояния, hv [c.357]

Правила отбора для двухквантовых электрических дипольных переходов, т. е. для спонтанных КР-спектров, необходимо рассматривать с точки зрения поведения дипольного момента, наведенного электромагнитным полем возбуждающего излучения. Величина наведенного дипольного момента л определяется поляри- [c.53]

В случае алектрпческого дипольного взаимодействия при линейной поляризации излучения и невозмущенном спектре системы правила отбора для перехода п- т имеют хорошо известный вид [1] -- [c.43]

Постоянная времени, характеризующая нерезонансный эффект Штарка, и действующее поле лазерного излучения. Часто можно встретить утверждение, что нерезонансный эффект Штарка является бези-нерционным. На самом деле это утверждение не является строгим. Дело в том, что постоянная времени нерезонансного эффекта Штарка определяется соотношением неопределенности энергия-время АЕ Аг Н. При этом величина АЕ представляет собой расстройку резонанса (дефект энергии) для перехода электрона, поглотившего один фотон внешнего поля в ближайшее реальное связанное состояние с учетом дипольных правил отбора, т.е. АЕ = [c.88]

Инфракрасный спектр. Как и в случае линейных молекул, инфракрасный вращательный спектр может появиться в дипольном излучении, лишь если молекула обладает собственным дипольным моментом. Когда, как о5ычно, ось симметричного волчка совпадает с осью симметрии, то собственный ди-польный момент обязательно ориентирован по этой оси. В этом случае получаются следующие правила отбора для чисел К и J (см. ниже) [c.43]

Запрещенные переходы между невырожденным электронными состояниями. Из общего правила отбора следует, что при всех запрещенных электронных переходах, которые становятся возможными вследствие электронно-колебательных взаимодействий, полоса 0—0 отсутствует, как и все другие колебательные переходы, разренуенные при разреятенпом электронном переходе. Как было показано выше, отсутствие в спектре полосы О—О при электронных переходах, запрещенных но симметрии, является строгим для электрического дипольного излучения, если можно пренебречь электронновращательным взаимодействием (т. е. в отсутствие вращения) ). [c.175]

Магнитные дипольные переходы. Как уже указывалось в разд. 1, некоторые электронные переходы, запрещенные для электрического дипольного излучения, могут происходить для магнитного дипольного (и квадрупольного) излучения. Это относится также и к электронно-колебательным переходам, когда учитывается взаимодействие колебательного и электронного двшкений. Так, например, электронно-колебательные переходы — Ах в молекулах точечной группы или электронно-колебательные переходы Ag — Ag точечной группы С2/-,, строго запрещенные для электрического дипольного излучения, могут происходить в случае магнитного дипольного излучения (табл. 10). Правила отбора для квантовых чисел / и А те же самые, что и для электрического дипольного излучения, а правило отбора для элек-тронпо-колебательно-вращательных типов симметрии противоположно. Следовательно, как это показано на фиг. 113, при магнитном дипольном переходе А2 — Ах наблюдаются те же подполосы и те же ветви, что и при электрическом дипольном переходе — Ль в частности, в подполосе А = О - —>- [c.270]

Это правило отбора действует как для э.иектрического, так и для магнитного дипольного излучения. Различие состоит в том, что при электрическом дипольном излучении переходы поляризованы параллельно направлению ноля, если АМ = О, и перпендикулярно полю при АМ — + 1, тогда как при маг-1П1ТН0М дипольном излучении поляризация переходов противоположная. [c.271]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...