Адсорбция периодическая

С другой стороны, адсорбционная теория опирается на тот факт, что большинство металлов, подчиняющихся определению 1, являются переходными металлами в периодической системе (т. е. они имеют электронные вакансии или неспаренные электроны в d-оболочках атома). Наличие неспаренных электронов объясняет образование сильных связей с компонентами среды, особенно с Оа, который также содержит неспаренные электроны (что приводит к появлению парамагнетизма) и образует ковалентные связи в дополнение к ионным. Кроме того, переходные металлы имеют высокую температуру возгонки по сравнению с непереходными, что благоприятствует адсорбции компонентов окружающей среды, так как атомы металла стремятся остаться в кристаллической решетке, а образование оксида требует выхода из нее. Образование химических связей при адсорбции кислорода переходными металлами требует большой энергии, поэтому такие пленки называются хемосорбционными, в отличие от низкоэнергетических пленок, называемых физически адсорбированными. На поверхности непереходных металлов (например, меди и цинка) оксиды образуются очень быстро и любые промежуточные хемосорбционные пленки являются короткоживущими. На переходных металлах хемосорбированный кислород термодинамически более стабилен, чем оксид металла [22]. Многослойная адсорбция кислорода, характеризующаяся ослаблением связей с металлом, приводит с течением времени к образованию оксидов. Но подобные оксиды менее существенны при объяснении пассивности, чем хемосорбционные пленки, которые продолжают образовываться в порах оксида. [c.81]

Влияние адсорбции на прочность сталей и сплавов при статическом и периодическом нагружении впервые было исследовано Г. В. Карпенко и его последователями. Так было открыто новое явление адсорбционной усталости сталей и показано, что эффект Ребиндера при многих видах нагружения является первичным и универсальным [18,19]. [c.28]

Процесс адсорбции осуществляется как периодически в плотных неподвижных и псев-доожиженных слоях, так и непрерывно в плот- [c.468]

Непрерьшный процесс адсорбции обладает рядом преимуществ перед периодическим возможностью специализации аппаратуры для каждой [c.476]

Преимуществом аппаратов этого типа является возможность проведения процесса при высоких скоростях газового потока, которые на порядок выше, чем в адсорберах неподвижного слоя, а основным недостатком - истираемость адсорбента. Высокие скорости газа обеспечивают интенсивную массопередачу. Адсорбцию в псевдоожиженном слое осуществляют как периодически, так и непрерывно, в последнем случае используют одно- или многосекционные аппараты. [c.479]

Для того чтобы исключить возможную ошибку от адсорбции ингибиторов на отсчетном электроде (пластинка из золота), измерения КРП производили в процессе десорбции ингибитора, адсорбированного ранее в замкнутом объеме. Постоянство работы выхода отсчетного электрода периодически контролировали, заменяя исследуемый образец на эталонную пластину (никель), и при необходимости вводили поправку. При изучении контактных ингибиторов в этом необходимости не было. Для иллюстрации возможностей этого метода приведем некоторые результаты, полученные [c.77]

Аналогичного типа флуктуации, но иногда на несколько порядков большие по величине, возникают, если движение слоев является не равномерным, а периодическим вследствие химиче-кой адсорбции некоторых элементов на поверхности слоев. [c.195]

Ожидалось, что по химическим свойствам элемент № 105 должен оказаться аналогом ниобия и тантала, — это следует из логики периодического закона А раз так, то его высший хлорид и, возможно, оксихлорид должны быть сравнительно летучими соединениями значит, для его химического выделения применим метод адсорбции газообразных хлоридов по зонам, как было в опытах с курчатовием. [c.229]

Если скорость адсорбции мала по сравнению со скоростью осаждения металла и блокируются (пассивируются) лишь отдельные активные участки поверхности, то при достаточно большой подвижности адсорбированных молекул или ионов большого изменения катодной поляризации не происходит. Она несколько увеличивается вследствие повышения истинной плотности тока из-за уменьшения покрываемой поверхности катода. В этом случае возможно периодическое чередование процессов адсорбции и десорбции пассиватора, приводящее к затуханию и прекращению роста одних микроучастков катода и образованию новых кристаллов на других. Происходит как бы равномерное перераспределение тока на растущих кристаллах. В результате осадок металла становится более однородным по структуре, гладким и иногда блестящим. Если же при этом блокированные участки остаются длительное время пассивными (при большой прочности адсорбции), осадок получается неравномерным по толщине с бороздами, а при малых плотностях гока принимает форму кристаллических нитей. [c.34]

Первый вариант состоит в измерении количества теплоты, выделяемой в тепловом источнике за ограниченный промежуток времени (метод периодического ввода тепла). Количество теплоты вычисляют по формуле (1.1). Этот вариант используют для определения тепловых эффектов различных реакций (теплоты сгорания, скрытой теплоты фазового перехода, теплоты адсорбции), для измерений теплоемкости твердых и жидких веществ. [c.10]

Принцип работы другой холодильной установки периодического действия, обеспечивающей температуру 4 °С в камере для хранения вакцины, основан на процессах адсорбции-десорбции в системе цеолит—вода (рис 65). Днем в солнечном коллекторе (КСЭ), содержащем насыщенный водой цеолит, в результате повышения температуры давление в КСЭ становится выше давления паров, соответствующего температуре в конденсаторе. Часть воды из цеолита десорбируется, и пары конденсируются в конденсаторе. Под действием силы тяжести вода стекает в испаритель, помещенный в теплоизолированный ящик с крышкой. [c.122]

При расчете адсорберов в случае периодической адсорбции основными определяемыми величинами являются диаметр аппарата и высота слоя сорбента при заданном времени процесса, а при непрерывном проведении процесса-диаметр, высота аппарата, число секций в нем и расход адсорбента. [c.206]

Хроматографы используются для периодического анализа продуктов горения различных видов топлива в промышленных парогенераторах, печах и других установках. Кроме того, хроматографы могут быть использованы для определения концентрации вредных примесей (СО, СН4 и др.) в воздухе производственных помещений. Здесь хроматография используется для разделения газовых смесей физическими методами, основанными на распределении одного или нескольких компонентов смеси между двумя фазами. Одна из этих фаз, фиксированная на адсорбенте (поверхности твердого тела или тонкого слоя жидкости), омывается подвижной фазой (газом-носителем вместе с анализируемым газом), движущейся в свободном пространстве, не занятом неподвижной фазой. При этом происходит многократное повторение элементарных актов адсорбции и десорбции. Так как отдельные компоненты газовой смеси поглощаются удерживаются данным адсорбентом неодинаково, то распределение компонентов между двумя фазами, а вместе с тем и перемещение их относительно друг друга осуществляется в определенной последовательности со скоростью, характерной для каждого компонента. Это позволяет производить поочередное определение концентрации каждого компонента газовой смеси. [c.605]

Основная часть влаги, находящаяся в сжатом воздухе, удерживается адсорбентом, конденсируясь на его поверхности, что значительно снижает точку росы. Осушенный воздух подается потребителю. Существует большое множество различных устройств для осушки сжатого воздуха на основе метода адсорбции. Недостаток таких устройств состоит в том, что адсорбент по мере насыщения теряет способность поглошать влагу и его необходимо периодически заменять или подвергать регенерации, что затрудняет их эксплуатацию и делает выгодным применение только в тех случаях, когда необходимо осушить воздух до точки росы -20- -60°С и ниже. [c.254]

В случаях, когда свойства породы призабойной зоны не отвечают необходимым требованиям адсорбции и десорбции ингибиторов, или при экономической нецелесообразности использования данного метода в конкретных производственных условиях для защиты фонтанных, газ-лифтных, газовых и газоконденсатных скважин закачивают раствор ингибитора в НКТ или подают его с помошью желонки. При этих способах однократных обработок необходимо периодическое их повторение для восстановления разрушающихся защитных пленок. [c.177]

Как показано выше, коэффициент поверхностного натяжения воды с добавками ОДА значительно снижается, что приводит к интенсификации процесса дробления капель. Опыты, проведенные на суживающемся сопле (рис. 9.4, а), подтвердили значительное уменьшение среднемассового диаметра капель (более чем в 3 раза) при введении ОДА. При концентрации ОДА 8-10- кг/кг уменьшение диаметров капель было обнаружено и на входе в сопло, что объясняется интенсивной адсорбцией ОДА жидкой фазой перед соплом и соответственно дроблением капель. Аналогичный результат получен при исследовании дисперсных характеристик вихревого следа за пластиной (рис. 9.4,6). При концентрации ОДА 10 кг/кг диаметры капель уменьшаются в 3—4 раза. Потери кинетической энергии в поперечном сечении вихревого следа, по данным [28], при введении ОДА снижаются. Особый интерес представляет изучение явления снижения гидродинамического сопротивления в турбулентных потоках при введении полимерных добавок, впервые обнаруженного Томсом [189]. Хорошо известны гипотезы, предложенные для объяснения ламинаризирую-щего воздействия полимерных веществ [97, 158 и др.], использующие модель взаимодействия с основной средой крупных полимерных молекул (или их ассоциаций), имеющих линейные размеры в несколько десятков и сотен ангстрем (существенно превосходящие размеры молекулярных ассоциаций основной среды). Дополнительная вязкая диссипация, вызванная обтеканием макромоле-кулярных клубков периодически нестационарным (пульсацион-ным) потоком, и значительная инерционность этих клубков приводят к частичному вырождению мелкомасштабных турбулентных пульсаций. По-видимому, справедлива качественная аналогия между эффектами, фиксируемыми при введении гидрофобных присадок в потоки жидкости и мельчайших капель, возникающих при. конденсации парового потока. Как уже упоминалось (см. гл. 3,6), мелкие капли снижают интенсивность турбулентности несущей [c.301]

При проведении адсорбции в неподвижном слое процесс является периодическим, поэтому для обеспечения непрерывности извлечения поглощаемого компонента из газовой смеси необходимо устанавливать в адсорбционной установке параллельно два или более адсорбера с периодическим их переключением на различные стадии процесса. Переключение адсорберов производится в соответствии с заданным режимом работы установки. При наличии двух адсорберов в адсорбционной установке продолжительность стадии адсорбции равна сумме продолжительностей всех других стадий. В трехадсорбционной установке, работающей по циклу адсорбция - десорбция ад-сорбата водяным паром - сушка адсорбента -его охлаждение продолжительность стадии адсорбции должна быть равна продолжительности стадии десорбции и суммарной продолжительности стадии сушки и охлаждения. В тех случаях, когда адсорбция проводится из жидкой фазы, в качестве адсорберов неподвижного слоя используются обычные фильтровальные аппараты. [c.472]

Адсорбционная природа пассивирующего действия анионов доказывается также тем, что эффективность ингибиторов определяется значением потенциала (рис. 1,4). Ион NO3 вытесняет С1 в широкой области потенциалов слабые осцилляции потенциала наблюдаются лишь вблизи потенциала питтингообразования. Ион СгОГ, наоборот, вытесняет С1 с поверхности металла и пассивирует сталь при малых положительных потенциалах. При более положительных значениях потенциала адсорбция С1 усиливается в большей степени, чем адсорбция СгО , и между ними начинается конкуренция электрод переходит в нестабильное состояние и начинается периодическая активация и пассивация его. Пассивирование ингибиторами нержавеющих сталей облегчается по мере увеличения концентрации хрома в сплавах, поскольку этот элемент легко пассивируется кислородом. [c.16]

На рис. 12.4 показано образование адсорбционной пленки из криптона на однородных поверхностях графита пленка построена пз дискретных слоев. Можно доказать, что точка В соответствует моноатомному покрытию (степень покрытия 0=1). При соответствующем увеличении давления изотерма поднимается вертикально до тех пор, пока при 0 = 2 не будет построен двухатомный адсорбционный слой. Таким путем можно показать, что адсорбционная пленка построена из пяти моиоатомпых слоев, которые образуются один за другим. Этот процесс называют периодической (ступенчатой) адсорбцией. Непрерывной связи между степенью покрытия 0 и равновесным давлением р не существует. Последовательные стадии процесса при повышении давления характеризуются неравномерно увеличивающимися значениями степени покрытия. Эти стадии обнаруживаются по скачкообразному понижению теплот адсорбции. Таким образом, толщина покрытия изменяется при критических давлениях скачкообразно. Сначала возникает газовая пленка, обладающая известной двухмерной подвижностью, уменьшающейся с увеличением покрытия. В конце образуется газовая пленка с плотнейшей упаковкой, малой сжимаемостью и двухмерным упорядочением. Далее на ней строится вторая поверхностная пленка, Ясно выраженные вер- [c.269]

Другой причиной, которая затрудняет получение идеальных поверхностных структур, является их взаимодействие с окружающей средой. Вследствие нарушения трехмерного периодического расположения атомы на поверхности имеют свободные валентности, которые насыщаются при взаимодействии со средой и стимулируют сорбцию. При низких энергиях взаимодействия имеет место физическая адсорбция. Структурно чуждые атомы, атомные группировки или ионы также могут образовывать более прочные связи и вызывать хемосорбцию. Химическую сорбцию нельзя представлять как простое покрытие неподвижно расположенных поверхностных атомов или ионов основной решетки. Более вероятно, что при химической сорбции газа на поверхности монокрис- [c.344]

В книге изложены теоретические основы электрохимического поведения металлов различных групп периодической системы элементов и вопросы влияния ингибирующей адсорбции на электродные процессы. Описаны условия получения и закономерности роста отдельных-кристаллов, показано влияние различных адсорбированных частиц на структуру поликри-сталлических осадков и на величину поляризации. Приведены данные о влиянии ориентации кристаллов, агрегатного состояния элекщюда, а также прочности разряжакщихся комплексов на кинетику катодного и анодного процессов. [c.2]

Относительно небольшие коррозионные эффекты во влажных газовых средах хорошо фиксируются предложенным методом, например на магнии. Во влажной атмосфере магний неустойчив и сравнительно быстро темнеет [23]. Уход резонансной частоты кристалла кварца с магниевым покрытием в случае контакта с влажной средой должен обусловливаться не только адсорбцией воды на поверхности магния, но и образованием на нем окисного слоя. Если периодически выдерживать кристалл кварца с напыленным слоем магния во влажной атмосфере, а затем десорбировать его поверхности влагу, то, зная величину сдвига резонансной частоты за счет адсорбции влаги, можно проследить за изменением величины резонансной частоты кристалла, связанной с образованием на поверхности магния окисной пленки. Полученные результаты представлены на рис. 5 в виде кривой, характеризующей кинетику образования окисной пленки на магнии в чистой атмосфере при 93% относительной влажности. Толщина наносимой на кварц пленки магния была порядка 25—50 А. Можно видеть, что процесс начального образования окисной пленки на магнии наиболее йнтенсивно протекает в течение первого часа. В дальнейшем рост окисного слоя сильно замедляется и иде т с некоторой постоянной екоростью. [c.164]

Количество испарившейся жидкости измеряют разными способами конденсацией пара с последующим взвешиванием [115], измерением объема испарившегося вещества в газообразном состоянии [116], взвешиванием контейнера с жидкостью [117, 118], количественным поглощением пара, например поглощение НС1 или НВг раствором NaOH [64], путем адсорбции испарившегося вещества (1Щ] и т. д. Опыт обычно ведут при периодическом испарении вещества, но иногда проводят и непрерывное испарение. [c.362]

Обычно на полированной поверхности в тонких слоях образуются блестящие покрытия, что связано с малым размером первоначально образующихся кристаллов и явлением эпитаксии, т. е. воспроизведением осаждающимся металлом структуры основы, на которую происходит осаждение. С увеличением толщины покрытия происходит снижение блеска в связи с преимущественным ростом отдельных кристаллов или их граней. В результате при заданной плотности тока общее количество растущих кристаллов уменьшается и увеличивается их размер. В присутствии блескообразующих добавок вследствие их адсорбции на поверхности кристалл растет до определенных размеров, меньших, чем при отсутствии добавок. Кроме того, при осаждении с добавками наблюдается периодическое нарушение роста осадка. Например, на поперечных шлифах никелевых осадков, полученных из сернокислых электролитов в присутствии 1,4-бутандиола, заметно слоистое [c.35]

Кроме того, высказанное выше предположение о том, что в условиях граничного трения на поверхностях трения происходит постоянное пополнение стекающих зарядов, подтвердилось полностью. Так, при нанесении на поверхности трения, на которых образовался заряд статического электричества в 1500 мВ, глицерина или олеиновой кислоты наблюдается мгновенное падение потенциала до нуля, а затем он возрастает до 25—50 мВ и происходит периодическое изменение полярности зарядов на поверхностях трения (для глицерина 25 мВ, для олеиновой кислоты 50 мВ). Изменение полярности зарядов, очевидно, дополнительно подтверждает, что при работе металлополимер-ных пар происходит адсорбция полярно-активных веществ как на полимере, так и на металле. Очевидно, изменение полярности на полиамидном и стальном образцах вызвано изменением количества адсорбированных на них частиц граничной смазки. При нанесении на поверхности трения воды и этилового спирта [c.30]

Проведена серия работ [183] по изучению роли нестационарных условий на свойства покрытия с матрицей из никеля. Прн периодическом токе с обратным регулируемым импульсом выделены нечетко текстурироваиные покрытия, содержащие до 20% (об.) Zr (d 5 мкм) рост соотношения ijia приводит к уменьшению доли II фазы с 17 до 7 об. (%) Следует отметить, что в нижних слоях, содержание II фазы в 6—7 раз меньше, чем в объеме всего покрытия, видимо, из-за преобладания электрокристаллизации никеля перед адсорбцией частиц Zr . [c.115]

При длительном протекании адсорбции скорость ее при больших температурах может сильно снизиться [Л. 200]. Так как процесс адсорбции чаще всего сопровождается выделением тепла и адсорбируемый газ в большинстве установок подается в гцрячем состоянии, то с течением времени температура поднимается до значительной величины. Слой адсорбента поэтому должен периодически охлаждаться. [c.89]

Указанные свойства цианистых ванн обусловливают и некоторые недостатки затрудненная диффузия понижает максимально достижимую на практике скорость электроосаждення до гораздо более низкого значения, чем скорость, возможная в ваннах, содержащих аквокатионы. Ионы цианида не являются совершенно стабильными, поэтому в ванне для электроосаждения накапливаются продукты как окисления, так и восстановления, включая карбонат. Карбонат образуется также в щелочных цианистых ваннах (все цианистые ванны являются щелочными, за исключением некоторых ванн на основе цианидов золота) за счет адсорбции СОг из воздуха и поэтому необходимо периодически заменять илн очищать раствор в таких ваннах. Большие заботы связаны с токсичностью цианидов, но и другие растворы, используемые в процессах электроосаждення, обычно также являются крайне токсичными и агрессивными или сильно щелочными и поэтому во всех случаях существует необходимость в соответствующих мерах. [c.335]

В хроматографе производится разделение газовой смеси на компоненты путем ее пропуска вместе с газом-носителем через колонку, заполненную твердым адсорбентом. Вводя периодически анализируемую смесь газов в поток газоносителя, можно вследствие разных изотерм адсорбции при контактировании с адсорбентом получить разделение смеси на составляющие. При пропускании газа-носителя с отделенной частью смеси через детектор можно найти процентное содержание окиси углерода, метана, водорода, обычно входящих в состав продуктов неполного горения. [c.51]

Адсорбционная же теория получила поддержку на том основании, что большинство металлов, относящихся к пассивным по первому определению, — переходные металлы периодической системы, т. е. они содержат электронные вакансии или непарные электроны в d оболочках атома. Наличие непарных электронов объясняет образование сильной связи с компонентами окружающей среды, особенно с О2, который также содержит непарные электроны. Вследствие этого, кроме ионной связи, имеется парная электронная или ковалентная связь. Переходные металлы к тому же имеют высокую теплоту сублимации по сравнению с непереходными металлами. Это свойство благоприятствует адсорбции окружающей среды, так как атомы металла стремятся остаться в своей решетке, тогда как образование окисла требует, чтобы атомы металла покинули свою решетку. Высокие энергии адсорбции О2 на переходных металлах соответствуют образованию химической связи и поэтому такие пленки называются хемосорбиро-ванными в противоположность пленкам с более низкой энергией, которые называются физически адсорбированными. На непереходных металлах, например Си и Zn, окислы образуются немедленно, и хемосорбированные пленки, имевшиеся на поверхности металла, не могут долго существовать. На переходных металлах существование хемосорбированных частиц значительно продолжительнее. Однако все хемосорбированные пассивные пленки реагируют во времени с металлом, который покрывается такими соединениями, как, например, окислы, и соединения менее ответственны за пассивность, чем метастабильные хемосорбированные пленки, которые образовались вначале и продолжают образовываться на испытываемом металле в порах окисла. [c.70]

Для повышения pH и торможения коррозии металла в пароводяном цикле ТЭС предложено 9] применять одно из пиридиновых оснований —пиперидин (П). Основность этого реагента выше, чем циклогексиламина, -аммиака, морфолина и гидразина. Коэффициенты распределения между паровой и водяной фазами циклогексиламина, пиперидина и морфолина находятся в соотношении 12,4 2,65 0,39. Эффективность пиперидина npoiBepe-на в промышленных условиях путем проведения трехдневного опыта на блоке 50 Мвт (барабанный котел 130 бар, 530—540 °С, 220 т/ч). В пробах питательной и котловой воды, насыщенного и перегретого пара и конденсата непрерывно определяли электропроводность и периодически содержание пиперидина, значение pH и содержание Fe, u и iNHs. Наличие пиперидина в питательной воде было обнаружено через 4,5 ч, а в паре и конденсате — через 6,5 ч после начала опыта вследствие нейтрализации им СО2 в цикле и адсорбции реагента поверхностью металла. Содержание Fe в котловой воде снизилось к концу опыта в 3 раза, а в конденсате — в 8 раз (соответственно с 63 до 16 и с 63 до 8 мкг/кг). Наличие меди и аммиака в пробах не обнаружено, что указывает на безвредность пиперидина по отношению к Си-сплавам и его высокую термическую стойкость. Пиперидин производится в больших количествах, что позволяет считать экономичным его применение на ТЭС. [c.58]

Если изотерма адсорбции не крутая, регенерацию можно проводить без подвода теплоты, снижая давление в аппарате, что приводит к увеличению движущей силы процесса. Процессы десорбции, подобно процессам адсорбции, проводят в неподвижном, кипящем или плотно движущемся слое. Расчет процесса десорбции проводят с целью определения времени десорбции (в случае периодического процесса) и расхода десорбирующего агента. [c.209]

Регенерированный адсорбент из регенератора поступает в холодильник К-5, где водяным змеевиком охлаждается до заданной температуры порядка 30—40 Охлажденный адсорбент отводится по напорному стояку в смеситель С-3, подхватывается потоком осушенного холодного воздуха и транспортируется по подъемному стояку в сепаратор 0-1 пневмовзвеси. Поток транспортирующего агента из сепаратора 0-1 сбрасывается в атмосферу. Адсорбент из сепаратора 0-1 по стояку вновь возвращается на адсорбцию в колонну К-1. На отводе этого стояка установлена гляделка-мерник, ею можно периодически замерять количество циркулирующего в системе адсорбента. Для наблюдения за работой подъемного стояка установлены приборы для замера перепада давления в нем. [c.142]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...