Механизм пиролиза

Механизм пиролиза зависит от целого ряда факторов температуры, скорости нагревания, среды (кислородсодержащая или инертная), присутствия источника огня, строения полимера и наличия в нем атомов, отличных от углерода и водорода. [c.324]

Механизм пиролиза полиуретанов был изучен рядом авторов. Кларк с сотр. [28] изучал пиролиз порошкообразных полиуретановых покрытий в атмосфере гелия при 1000 °С в течение 15 с и анализировал состав продуктов пиролиза. Была предложена следующая схема процессов, происходящих при пиролизе полиуретанов [c.333]

Известно, что термическая деструкция полимеров обычно идет через стадию образования свободных радикалов, которые могут быть обнаружены методом ЭПР [8]. Известно также, что процесс термоокислительного разложения полиорганосилоксанов имеет свободно-радикальный механизм [9]. Спектры ЭПР, наблюдаемые при пиролизе, обычно имеют форму синглета и характери- [c.328]

Прежде чем приступить к объяснению механизмов горения и замедления горения немодифицированных и модифицированных полимеров и полимерных композиций, необходимо рассмотреть процессы их пиролиза как в кислородсодержащей, так и в инертной г.редах. [c.323]

В процессе пиролиза ряда полимеров, получаемых цепной полимеризацией, происходит образование первоначальных мономеров. Такой механизм деструкции, часто называемый деполимеризацией, характерен, например, для поли-а-метилстирола и поли-метилметакрилата [c.325]

Чем сложнее структура полимера, тем многообразнее процессы, происходящие при его деструкции. Прогнозирование пиролиза полимеров поликонденсационного типа более сложно, чем полимеров, получаемых цепной полимеризацией. В настоящее время достаточно подробно изучены продукты деструкции полимеров поликонденсационного типа, но еще не совсем понятны механизмы процессов, происходящих при этом. [c.328]

Различают физические и химические источники паров, формирующих покрытие. Паровая фаза образуется либо при сублимации твердых и испарении жидких источников, либо в результате химических газовых реакций пиролиза, гидролиза, взаимодействия с восстановителями, диспропорционирования. Пар из химических источников образуется в тех случаях, когда химические реакции протекают в объеме газовой фазы. Если реакции проходят на границе раздела субстрат — газ, то механизм процесса становится иным. В соответствии с классификацией, описанной в работе [47], следует различать парофазовый и газовый методы получения диффузионных покрытий. [c.48]

Физический механизм эвакуации продуктов эрозии. В процессе обработки в межэлектродную полость поступают частицы металла (с заготовки-катода), графита (из инструмента-анода), газообразные, жидкие и твердые продукты пиролиза рабочей жидкости (непредельные и в меньшей степени предельные углеводороды, водород, азот, углекислый газ, окись углерода, парафины, смолы, сажа, лаки и др.). Общий объем продуктов эрозии, образующихся в единицу времени, [c.54]

Мы рассмотрели худший, аварийный механизм шлакования. Чаще всего реверсирование происходит достаточно быстро и предотвращает возникновение очага шлакования. Однако частые короткие замыкания свидетельствуют либо о работе с недопустимо малым зазором (т. е. о неправильной настройке регулятора), либо о неправильном построении технологического процесса (недостаточная прокачка, несоответствующий режим и т. п.) и его неустойчивости в общем . Но независимо от того, перейдет ли короткое замыкание в шлакование или нет, разрыв короткого замыкания вследствие местного пиролиза или скопления приклеившихся нагретых частиц произойдет не при том зазоре, при котором оно возникло, а при несколько большем. Поэтому статическая характеристика, полученная при сближении электродов, будет несколько сдвинута по отношению к характеристике, снятой при разведении электродов. [c.159]

Существующее представление о механизме образования пироуглерода не имеет пока достаточного экспериментального подтверждения главным образом вследствие отсутствия необходимых данных о промежуточных продуктах пиролиза, особенно при температурах выше 1000°С. [c.114]

Пиролиз пропана также проходит по радикальному механизму с образованием следующих продуктов реакций [2-25] [c.121]

Осаждение из паровой или газовой фаз — это такая технология, в которой покрытие наносится из газовой фазы на подогретую поверхность. Механизм осаждения покрытий может быть различным химическое восстановление, конденсация, пиролиз или термическое разложение и замещение. [c.208]

В первом случае материал покрытия разрушаетс5 при тепловом воздействии газового потока в некотором слое, примыкающем к поверхности. Механизм разрушения связан с объемными химическими реакциями разлол ения (пиролиза), полиморфными превращениями в исходном конденсированном веществе и последующим истечением газообразных продуктов разложения через макропоры образующегося твердого кокс)вого остатка. [c.226]

Основным методом получения нитевидных кристаллов карбида и нитрида кремния, окиси и нитрида алюминия и других тугоплавких соединений является осаждение из газовой фазы с использованием химических транспортных реакций, реакций пиролиза, восстановления летучих соединений и др. Промышленное производство нитевидных кристаллов указанным методом стало возможным после детального исследования Вагнером, Элиссом и др. механизма их роста, получившего название пар—жидкость—твердая фаза (ПЖТ). При получении методом ПЖТ нитевидных кристаллов тугоплавких соединений (40 ] в реакционную зону, в которой ведется осаждение соединения, специально вводят примеси некоторых элементов, образующих капельки жидких растворов с элементами соединения, например углерод, железо, кремний, алюминий и др. При получении нитевидных кристаллов карбида кремния используют жидкие тройные растворы железо кремний—углерод. Поверхность жидкой фазы является сильным катализатором участвующих в осаждении химических реакций, поэтому выделение вещества из газовой фазы происходит преимущественно на поверхности присутствующих в ростовой зоне жидких капелек. Далее происходит его растворение в капельке, диффузионный перенос через объем капли к границе раздела с подложкой и кристаллизация под каплей. В результате на подложке образуются вытянутые столбики конденсата, являющиеся нитевидными кристаллами. Ввиду малой скорости осаждения непосредственно на твердой поверхности кристаллы почти не растут в толщину, и отношение длины к диаметру у них достигает 1000 и более. В зависимости от условий получения они имеют диаметр от долей микрона до нескольких десятков микрон и длину до 60—80 мм. [c.40]

Реакции пиролитического разложения органических и кремнийортани ческих соединений настолько разнообразны и сложны, что к настоящему времени в литературе отсутствует сколько-нибудь подробнее рассмотрение механизма и кинетики возникновения продуктов пиролиза. Так, вопрос о природе и механизме образования ВК продуктов до сих пор не вполне ясен [Л. 21, 25, 30]. Предполагается, что ВК продукты образуются в результате комбинации свободных радикалов фенилов и поли-фенилов с исходными молекулами. Считается, что образование НК продуктов (бензола и дифенила) соответствует разрыву связи фенил — фенил. Механизм возникновения продуктов пиролиза терфенилов рассмотрен в работе [Л. 68]. [c.33]

Исследования свойств теплоносителей, разложившихся в процессах пиролиза и радиолиза, представляют большой практический и теоретический интерес. Эти исследования необходимы для корреляции свойств частично разложившихся теплоносителей, выявления механизма и закономерностей процесса разложения, для получения экспериментально обоснованных показателей предельно допустимой степени разложения различных теплоносителей и т. д. Практическая необходимость подобных исследований при радиолизе обусловлена количественными изменениями вязкости, например, алкилди-фенилов и силиконовых жидкостей, облученных при низких температурах Л. 5, 25J. Установлено что вязкость МИПД, облученного при температуре ЮО°С и массовом содержании ВК продуктов в смеси 45%, увеличивается более чем в 30 раз [Л. 5, 16]. [c.227]

Исследования процессов сжигания, пиролиза и газификации топливоводяных эмульсий показали, что вода в количестве 15—50% играет активную роль в процессах горения и термической переработке жидких топлив улучшает состав газа, уменьшает выделение сажи, повышает полноту реагирования и к.п.д. процесса. Вместе с тем механизм взаимодействия воды с жидкими углеводородами пока неясен. Не исключено, что вода непосредственно взаимодействует с топливом, несмотря на относительно низкие температуры процесса. Возможно, что вода вступает в реакцию с топливом после своего испарения, т. е. в паровой фазе. Этот вопрос требует специального изучения и прежде всего в связи с индивидуальными углеводородами. [c.141]

Суммарная кинетика горения полимера весьма сложна и включает такие разные типы реакций, как газофазные, поверхностные и подповерхностные реакции в конденсированной фазе. Химический механизм газофазных реакций при горении полимера подобен механизму реакций в диффузионных пламенах углеводородов, поэтому горение полимера можно интерпретировать как реакцию на твердой поверхности, приводящую к формированию углеводородного пламени. Реакции в конденсированной фазе включают поверхностные и подповерхностные реакции. Подповерхностные реакции представлены реакциями разложения твердой фазы, которые протекают по той причине, что разложение начинается раньше газификации. Для поверхностных реакций возможны две ситуации когда поверхность жидкая и когда она твердая и обугленная. В работе [26] проведено исследование поверхностного пиролиза ПБККГ, ПБКГГ, ПБАН, полиуретана и других связующих и обнаружено, что в широком диапазоне изменения тепловых потоков и давлений на их поверхности образуется кипящий расплавленный слой и происходит обугливание материала. [c.68]

Воспламенение ТРТ представляет собой сложное явление, включающее совокупность физико-химических процессов (рис. 38). Вначале по одному или нескольким упомянутым механизмам к топливу необходимо подвести энергию. После некоторого периода прогрева часть твердой фазы начинает разлагаться, причем процессы разложения протекают в основном вблизи поверхности ТРТ. Иногда на поверхности топлива появляется расплавленный слой. Вследствие целого ряда процессов, таких, как теплопроводность, поглощение излучения топливной массой, химические реакции под поверхностью и пиролиз на поверхности, происходит газификация этого слоя или прямая сублима- [c.83]

Образование различного рода вредных веществ (ВВ) происходит в процессах окисления или термической подготовки (переработки) любых органических топлив [29]. По механизму обрмования эти вещества делят на две группы ВВ, образующиеся при сжигании из элементов, содержащихся в топливе (элементы зольной и органической массы топлива) ВВ, образующиеся в процессе переработки топлив. Обычно выделяют три основных механизма образования вредных выбросов при сжигании топлива при полном окислении элементов, присутствующих в топливе при неполном сгорании топлива (газификации) при окислении азота воздуха, подаваемого в зону горения. Процесс образования ВВ при пиролизе топлива, протекающем без окислителя, иной. [c.317]

Важное значение, помимо фуллеренов, имеют близкие по механизму эбразования наноразмерные углеродные трубки (ОНТ), схема которых показана на рис. 2.5. Они были экспериментально обнаружены одновременно с фуллеренами в 1991 г. ОНТ получают при конденсации угле-родно-металлического пара путем каталитического пиролиза углеводородов. В простейшем случае ОНТ можно представить как свернутый в цилиндр лист графита моноатомной толщины, в котором атомы углерода расположены в вершинах шестиугольников. ОНТ различаются по диаметру и размещению шестиугольников по длине трубки. На концах нанотрубок образуются шапочки конической или полусферической формы (см. рис. 2.5). Нанотрубки могут быть однослойными и многослойными. Многослойные трубки имеют внешний диаметр 4...5 нм и состоят из вставленных одна в другую монослойных трубок все меньшего диаметра (по типу матрешек ). [c.109]

Знание качественного состава продуктов пиролиза различных полимеров позволяет прогнозировать вероятное поведение материалов в реальных условиях горения и теоретически анализировать механизмы процессов, происходящих при распространении пламени. Экспериментально процессы пиролиза обычно изучаются на образцах твердых полимеров, поэтому полученные результаты позволяют теоретически анализировать только процессы, происходящие в твердой, а не в газообразной фазе. Кларк [35] показал, что такой подход обусловлен предположением о протекании горе-шия в диффузионной области пламени над поверхностью объекта горения, причем газообразные продукты образуются при пиролизе твердой фазы. Для замедления горения газообразных продуктов необходимо вывести процесс горения из динамического равновесия. Фридмен [36] утверждает, что такая модель пламени является неудовлетворительной для неустановивщегося состояния. [c.336]

Волны, возникающие в узком и протяженном междуэлектрод-ном зазоре, образуются в результате воздействия на рабочую жидкость разрядов, вызывающих ее пиролиз, бурное газообразование и, как результат, образование в зазоре эвакуационных вихрей и течений, выносящих продукты эрозии за пределы обработки. Очевидно, чем больше скорость образования канала разряда, его диаметр, а также количество газов и чем меньше затрачивается на это энергии разряда, тем эффективнее действует механизм эвакуации. Таким образом, роль рабочей жидкости является основной не на первой тепловой фазе процесса (известно, что единичный съем металла из лунки в воздухе не меньше, чем в масле), а на второй — очистительной . Поэтому требования к рабочей жидкости должны вытекать главным образом из условия получения наиболее эффективным образом эвакуационных течений, а также обеспечения захвата частиц и охлаждения электродов. Таким образом, выходные технологические характеристики опре- [c.30]

Механизм уменьшения износа инструмента при описываемом методе состоит, очевидно, в том, что прн определенных условиях на электроде могут отложиться продукты пиролиза углеводородной среды, в которой происходит обработка. Подобные явления наблюдаются при значительной величине индуктивности. Для безызносного режима обработки необходимо достичь равновесия между скоростью эрозии электрода и скоростью образования графитового слоя, что возможно при определенном отношении среднего значения тока к его импульсному значению. Такое равновесие достигается подбором необходимой индуктивности. [c.187]

Механизм термической деструкции целлюлозы вследствие большого числа параллельно и последовательно протекающих реакций и значительного количества продуктов пиролиза не может быть описан конкретными структурными формулами. Кроме того, состав промежуточных соединений и образующи.хся продуктов пиролиза изменяется в зависимости от структурно-морфологических особенностей целлюлозы, каталитических и антипиренных добавок, температуры и времени нагревания. [c.164]

В результате образования этого вещества повышается выход легко улетучивающихся смол, а не пека, являющегося промежуточным продуктом для формирования структуры карбонизованного волокна. Дегидратация препятствует образованию левоглюкозана. Выход смолы у целлюлозы зависит от степени ее разложения. У ги-дратцеллюлозы он резко понижен по сравнению с хлопковой целлюлозой. Важной особенностью поведения гидратцеллюлозного волокна является также и случайный характер пиролиза по цепному механизму, что связано, по-видимому, с неупорядоченной структурой молекул. [c.164]

Одним из таких методов анализа является метод, в котором составляется специальная программа расчета, где в качестве исходных данных используются компоненты аблирующего материала, составные элементы топлив, а также рассматриваются возможные механизмы протекания пиролиза, диффузирг, пспаре-76 [c.76]

Механизм абляции, помимо испарения и сублимации с поверхности материала, включает в себя чисто эрозионный износ (от механического воздействия газового потока и находящихся в нем твердых частиц несгоревшего топлива при истечении газов из сопловых устройств, или метеорной пыли и микротел при обтекании поверхности летательного аппарата, входящего в зе.м-ную атмосферу), а таклсе пиролиз с сопутствующим ему процессом вдувания образующихся в результате эндотермических реакций газов через поры аблирующего материала. Отмеченное прохождение газов на разрушаемую поверхность пр1 водит к созданию более толстого и плотного пограничного слоя, [c.81]

Нитевидные кристаллы, применяемые для армирования, могут быть металлическими или керамическими. Структура таких кристаллов моно-кристаллическая, диаметр обычно до 10 мкм при отношении длины к диаметру 20—100 Получают нитевидные кристаллы различными методами выращиванием нз покрытий, электролитическим осаждением, осаждением из парогазовой среды, кристаллизацией из газовой фазы через жидкую фазу. по механизму пар — жидкость — кристалл, пиролизом, кристаллизацией из насыщенных растворов, вискеризацией [3] [c.497]

В режиме пиролиза теплопроводящие элементы теплового ножа не контактируют с поверхностью горения заряда, а местная повышенная скорость горения обеспечивается за счет интенсивного теплообмена в местах максимального сближения ТН с твердым топливом. При значительном увеличении давления поджатия ТН к эластичному топливу пластины (иглы) ножа касаются поверхности ГГ, расплавляют компоненты топлива и выдавливают их через зазор в основную зону горения. Согласно современным представлениям о механизме горения расплавленное связ)гющее превалирует в формировании скорости продвижения пламени в глубь поверхности топлива, поэтому можно предположить, что роль смазки при движении ТН в режиме врезания выполняет горючесвязующее. [c.111]

Для объяснения механизма образования второй фазы выдвинуты две гипотезы. По первой из них образование включений металлического урана объясняется переходом двуокиси урана при высоких температурах и низких давлениях кислорода в более стабильную в этих условиях достехио-метрическую форму, соответствующую формуле JO2-y, которая при охлаждении разлагается на двуокись урана и уран [70]. По второй гипотезе основная роль в образовании металлических включений урана отводится органическим связкам, добавляемым в двуокись урана при ее грануляции и прессовании. Предполагается, что высокотемпературная длительная термообработка UO2 приводит к ее восстановлению углеродом, образующимся в результате пиролиза органической связки [133, 134]. Сначала на границах зерен UO2 образуются включения полуторного карбида урана U2 3. Это соединение неустойчиво и разлагается на моно- и дикарбид, которые, в свою очередь, могут реагировать с двуокисью урана по схеме [c.40]

Условно механизмы термохимического разрушения можно разбить на объемный и поверхностный. В первом случае материал покрытия разрушается при тепловом воздействии газового потока в некотором слое, примыкаюи ем к поверхности. Механизм разрушения связан с объемными химическими реакциями разложения (пиролиза), полиморфными превращениями в исходном копдепсироваппом веществе и последующем истечении газообразных продуктов разложения через макроноры образующегося твердого коксового остатка. [c.85]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...