Давление равновесно сосуществующих фаз

ДАВЛЕНИЕ РАВНОВЕСНО СОСУЩЕСТВУЮЩИХ ФАЗ [c.143]

Уравнение (4.15) является обобщением формулы Клапейрона—Клаузиуса для случая неодинаковых давлений равновесно сосуществующих фаз. Это уравнение применяется при исследовании фазовых переходов (например, плавления) при добавочном внешнем давлении на одну из фаз. [c.146]

Уравнение (2.36) является обобщением формулы Клаузиуса—Клапейрона для лучая неодинаковых давлений равновесно сосуществующих фаз. Это уравнение применяется для исследования фазовых переходов (например, плавления) при добавочном внешнем давлении на одну из фаз. Следует подчеркнуть, что формула [2.36) относится к тому случаю, когда действие внешнего давления на одну из фаз проявляется в процессе изменения фазового равновесия, т. е. в начальный момент имеет место равенство р( > = р( а в последующие р > — р< > + р = 0 этим п объясняется приведенная форма написания ее. [c.77]

Состояние раствора из двух компонентов определяется тремя независимыми параметрами, в качестве которых можно выбрать давление р, температуру Т и массовую концентрацию растворенного вещества с. То, что имеется действительно три независимых параметра, ясно из правила Гиббса. Число степеней свободы системы, состоящей из двух компонентов, равняется при наличии лишь одной фазы трем, при наличии двух фаз, находящихся в равновесии одна с другой, — двум и при трех равновесно сосуществующих фазах —одной более чем четырех сосуществующих фаз в такой системе быть не может. [c.507]

Как уже отмечалось в гл. 3, чистое вещество, находящееся в состоянии, соответствующем пограничной кривой, имеет одну степень свободы. Это означает, что из всего многообразия термодинамических параметров только один может быть задан произвольно, а все остальные окажутся функциями этой единственной независимой переменной. Поскольку давление и температура для равновесно сосуществующих фаз одинаковы, в качестве независимой переменной удобно выбирать один из этих двух параметров. Например, если принять за независимую переменную давление, то температура и все интенсивные свойства вещества на пограничных кривых будут функциями р [c.75]

Как известно, критическая точка характеризует предельное состояние двухфазной системы, в котором отсутствует различие между равновесно сосуществующими фазами. Она является конечной точкой кривой парообразования в р. Г-диаграмме и характеризуется максимальными значениями давления и температуры насыщения. Поэтому в Т, V-, Т, S-, Т, I-, р, и-диаграммах критическая точка лежит в вершине линии насыщения, являясь точкой максимума. [c.95]

Из уравнений (6-18) и (6-19) вытекает, что при наличии поверхностного натяжения химические потенциалы равновесно сосуществующих фаз неодинаковы и различаются на величину, пропорциональную 2сг/р. Таким образом, условия равновесия фаз при наличии поверхностного натяжения сводятся к равенству температур обеих фаз при различии в давлениях обоих на величину 2(т/р и различии в химических потенциалах на величину, пропорциональную 2(т/р. [c.217]

Третий и четвертый члены первого ряда имеют (поскольку v [c.224]

По полученным на установке экспериментальным данным в системе метан—этилен построены диаграммы в координатах давление-состав и состав пара—состав жидкости при постоянной температуре. Правильность графической интерполяции на участке от точки, соответствующей давлению насыщения чистого этилена на оси ординат, до первой экспериментальной точки на кривой точек росы на начальном участке пограничной кривой была проверена расчетом термодинамической совместимости данных по составам равновесно-сосуществующих фаз [9]. [c.59]

Абсолютная погрешность литературных данных оценивается следующими значениями по составу + 0,1 объемн.%, по температуре 0,1° и по давлению 0,0098-10 Н/м при содержании основного компонента в метане 99,9% и в этане 99,88%. Анализ литературных данных по составам равновесно-сосуществующих фаз показал, что они термодинамически совместимы. [c.60]

Погрешность получаемых данных по сжимаемости лежит в пределах (0,05—0,07)%, по составам равновесно-сосуществующих фаз в многокомпонентных системах (3—5)% и в бинарных системах (0,1—0,2)%. Погрешность измерения температуры 0,01° и давления 0,02% во всем диапазоне измерения. [c.120]

Рассмотрим систему, которая состоит, как и прежде, из чистого вещества, но содержит не одну, а две фазы, находящиеся в равновесии между собой. Поскольку в этом случае г=2, система обладает только одной степенью свободы, т. е. независимыми переменными, полностью определяющими равновесное состояние каждой фазы системы, могут являться, например, давление р или температура Т. Этот вывод очень важен. В самом деле, если мы знаем, например, температуру фазового перехода, то она однозначно определяет собой все другие интенсивные термодинамические величины каждой из фаз — давление в точке перехода, плотности вещества в каждой из сосуществующих фаз, удельные энтальпии, энтропии и т. д. [c.137]

Анализ литературных данных по фазовым равновесиям в системе метан — этилен показал, что данные [8] на диаграммах давление—состав и температура — состав имеют большой разброс и при разных температурах между собой несовместимы. Использованные в [8] метан и этилен имели давление насыщения, отличающееся от давления насыщения этих веществ с содержанием компонента 99,9 на 5—10%. Данные о составах равновесно сосуществующих жидкой и газовой фаз в области малых концентраций являются также несовместимыми. [c.59]

На термодинамической поверхности вещества жидкая фаза занимает промежуточное положение между твердой и газообразной фазами. Это может быть проиллюстрировано с помощью диаграммы давление — температура (так называемой фазовой диаграммы) для аргона, где нанесены линии равновесия между фазами (рис. 1). Линии плавления или кристаллизации (кривой тп) соответствуют значения давления и температуры, при которых равновесно сосуществуют твердая и жидкая фазы. Кривая упругости тк соответствует сосуществованию жидкости и газа. В точке т (тройной точке) находятся в равновесии все три фазы. При температурах и давлениях ниже параметров тронной точки вещество не может находиться в жидком состоянии. [c.7]

Давление равновесно сосуществующих фаз. 4.6. Общее выражение для характеристических функций. 4.7. Дифференциальные уравнения термодинамики в частных производных в пере.мениых х и Т. 4.8. Историческое развитие термодинамики. [c.6]

Уравнение (4-19) является обобщением формулы Клапейрона — Клаузиуса на случай неодинаковых давлений равновесно сосуществующих фаз. Это уравнение находит применение для исследования фазовых переходов, например плавления, при доба1вочном внешнем давлении на одну из фаз, а также для изучения процессов кипения и конденсации при действии к а п и л л я р я ы X сил. [c.85]

Зависимость от р и Г в явном виде можно получить лишь в ТОМ случае, когда в явном виде известен вид функции <Р2 (Р, Т, хР). Когда обе равновесно сосуществующие фазы являются конденсированными, влиянием давления на ра новесие можно в первом приближении пренебречь. Тогда задача сведется к отысканию зависимости хр Т). Общий вид этой зависимости можно получить, дифференцируя уравнение (9-55) по температуре при /7=. onst. При этом надо иметь в виду, что (pj является сложной функцией от температуры, поскольку при p= onst растворимость хР есть функция температуры [c.174]

Обмен ионов между раствором и ионитом может быть описан неосмотической теорией, предполагающей равенство давлений в сосуществующих фазах, и осмотической, строящей свои выводы на допущении различия давлений в равновесных фазах [5, 9]. Обмен ионов, согласно обеим теориям, может быть рассмотрен с позиций классической термодинамики (ионный обмен — химическая реакция обмена между компонентами — электролитами) и с позиций теории растворов электролитов (ионный обмен — процесс перераспределения противоионов и коионов между двумя фазами, только одна из которых содержит ион / -функцио-нальную группу). [c.27]

Значение абсциссы любой из точек каждой из пограничнык кривых, отделяющих область двухфазного состояния вещества от области однофазного состояния, представляет собой удельный объем соответствующей равновесно сосуществующей фазы. Так, кривая КСО определяет объем насыщенного пара у" кривая АК — объем V жидкости, находящейся под давлением своих насыщенных паров, т. е. кипящей жидкости кривая АЕ — объем жидкой фазы, находящейся в равновесии с твердой фазой, и кривая РЮ — объем кристаллической фазы. Из хода кривых КСО и АК видно, что с ростом температуры объем кипящей жидкости у увеличивается, а объем насыщенного пара V" уменьшается в точке К оба О бъема V и и" становятся равными друг другу. [c.111]

КЁЛЬВИИЛ УРАВНЕНИЕ — зависимость давления насыщ. пара (или растворимости твёрдых тел) от кривизны поверхности раздела двух сосуществующих фаз (т. е. от размера малых капелек жидкости, пузырьков, кристалликов). При данной темп-ре Т в равновесных условиях [c.346]

Процессы изменения структуры сплава в зависимости от темп-ры подчиняются основным законам физич. химии и термодинамики, и потому общие законы изменения структурного состояния металлич. сплавов вполне аналогичны таковым для водных растворов. Основным законом, определяющим характер равновесия нескольких фаз в системе иэ любого числа компонентов (компонентами в случае металлов являются сами металлы), является правило фаз, согласно к-рому вариантность системы при постоянном давлении равна числу компонентов плюс единица минус число сосуществующих фаз. Если эта вариантность равна нулю, то система может существовать только при одной определенной темп-ре и при определенных концентрациях равновесных фаз. Если вариантность— единица и больше, то сосуществование фаз (напр, жидкости и кристаллов) возможно в целом интервале темп-р. В чистых металлах явления структурных изменений относительно просты. При достаточно высоких темп-рах все металлы находятся в т. н. жидком состоянии, к-рое характеризуется неупорядоченным расположением атомов в пространстве. При понижении темп-ры до нек-рого опре-деленяого значения, зависящего от рода металла и давления, под к-рым находится металл, происходит перестройка атомов металла или их упорядочение. Атомы металла располагаются по определенной пространственной кристаллич. решетке, свойственной данному металлу, и при этом выделяется тепло, и скачком изменяются все физич. свойства металла. [c.376]

Тензиметрическим методом равновесное давление кислорода над составами от иОг до иОг,зо при Г=1000— 1450° С, установили, что при Г=1123г 5°С имеется инвариантная точка, в которой сосуществуют три равновесные фазы иОг+х, и40д х и иОг.б — фаза со структурой СзОв. Фаза 1)409 при этой температуре не простирается до состава более богатого, чем ООг.гб, а при Г>1200°С сливается с областью фазы иОг+ж. Результаты исследований [40, 41], в принципе подтвердившие данные работ [15, 38, 39], указывают на более широкую область распространения фазы иОг+ж при 600 1050° С, а также на то, что фаза 1)409 имеет более узкий предел гомогенности, почти не зависящий от Т. [c.15]

СУБЛИМАЦИЯ (от лат. sublimo — высоко поднимаю, возношу), возгонка, переход в-ва из крист, состояния непосредственно (без плавления) в газообразное происходит с поглощением теплоты фазовый переход I рода). С.— одна из разновидностей парообразования , возможна во всём интервале темп-р и давлений, при к-рых твёрдая и газообразная фазы сосуществуют. Необходимая для С. энергия наз. теплотой сублимации. Зависимость между теплотой С., давлением насыщенных паров над ТВ. телом и темп-рой в условиях равновесного перехода выражается Клапейрона — Клаузиуса уравнением. С. металлич. кристаллов приводит к образованию одноатомных паров ионные кристаллы, испаряясь, часто образуют в газовой фазе полярные молекулы мол. кристаллы образуют пары, состоящие из молекул. Осн. кинетич. характеристикой С. явл. скорость С.— масса в-ва, сублимирующего в ед. времени. Зависимость предельной скорости С. в-ва от темп-ры и св-в газообразной фазы определяет выбор в-в для теплозащиты космич. аппаратов, спускающихся с околоземной орбиты на Землю. С. широко применяется также для очистки твёрдых в-в (возгонка с последующим выращиванием чистых кристаллов в газовой среде). СУБМИЛЛИМЕТРОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, исследования спектров в-в в субмиллиметровом диапазоне длин волн Субмиллиметровые волны ( 100—1000 мкм) занимают промежуточное положение в спектре эл.-магн. волн между длинноволновым И К излучением и СВЧ диапазоном. Они долго оставались последним белым пятном на шкале электромагнитных волн. Их освоению и использованию препятствовала невозможность непосредственного перенесения в этот диапазон методов генерирования, усиления и канализации излу- [c.730]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...