Поляризация электродных процессов

ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ [c.192]

Поляризация электродных процессов [c.21]

Уменьшение начальной разности потенциалов электродов гальванического коррозионного элемента, приводящее к уменьшению интенсивности коррозии, называется поляризацией. Электродные процессы, уменьшающие поляризацию, т. е. интенсифицирующие коррозию, называются деполяризацией, а вещества, способствующие деполяризации, — деполяризаторами. Роль деполяризаторов могут выполнять окислители различного рода, т. е. вещества, способные присоединять электроны. В условиях водного режима электростанций роль деполяризаторов чаще всего выполняют растворенный в воде кислород (кислородная деполяризация) [c.240]

Поляризация электродных процессов и ее причины... [c.4]

ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ И ЕЕ ПРИЧИНЫ [c.123]

Поляризация электродных процессов. .....................151 [c.349]

Концентрационная поляризация всегда имеет место при электрохимических электродных процессах, увеличивая значение поляризации данного процесса на меньшую или большую величину (AV > ДУэ = х), а часто (при высоких, близких к 1д плотностях тока) определяет суммарную скорость процесса диффузионный контроль процесса). [c.212]

Теория замедленного разряда приложима ко всем электрохимическим процессам с замедленной электрохимической стадией разряда или ионизации и изложена выше (см. с. 198) применительно к процессу растворения металла. Именно при изучении катодного процесса разряда водородных ионов и его поляризации складывались основные положения электрохимической кинетики электродных процессов. [c.253]

Коррозия металла (который в простейшем случае является двухэлектродной системой) в электролитах представляет собой электрохимический процесс, скорость которого в значительной степени определяется поляризацией анодного и катодного электродных процессов, т. е. изменением их потенциалов под влиянием протекающего в данной гальванической системе тока, генерируемого в процессе коррозии. [c.362]

Рассмотренные закономерности еще раз подтверждают правильность наших рассуждений относительно механизма действия органических веществ на кинетику электродных процессов (см. главу 2). В самом деле, с увеличением концентрации органических добавок растет адсорбционная пленка, которая снижает предельный ток диффузии, повышает поляризацию и тем самым затрудняет разряд ионов водорода на катоде. При концентрации добавок, которой достаточно для полного построения сплошного адсорбционного слоя, катодная поляризация и перенапряжение выделения водорода будут иметь наибольшую величину, а выделение водорода на катоде будет наименьшим. [c.59]

Изучение кинетики электродного процесса состоит в установлении связи между поляризацией электрода АЕ и скоростью электрохимической реакции i. [c.78]

Если бы при этом электродные процессы не протекали, то потенциалы электродов сравнялись бы и наступила полная поляризация. [c.84]

Рис. 53. Установка для изучения кинетики электродных процессов (снятие кривых анодной и катодной поляризации).

Зная зависимость скорости электродных процессов от потенциала, а также площадь анодных и катодных составляющих системы, можно по поляризационным кривым построить диаграмму коррозионного процесса, позволяющую рассчитать силу тока, а следовательно, и коррозию. Коррозионная диаграмма изображается двумя кривыми ( Катодной ВБ и анодной АБ поляризации), характеризующими зависимость потенциалов катода и анода от силы то ка (рис. 3.1). Точка пересечения кривых соответствует максимальному току /макс который может дать данная пара. По- [c.84]

Очень широкое распространение получили электрохимические методы исследования пассивности снятие потенциостатических кривых, анодных и катодных кривых заряжения, изучение кривых спада потенциала, исследование емкости двойного слоя, кинетики электродных процессов при поляризации импульсным и переменным током. Для определения структуры, толщины и состава образующихся при пассивации защитных пленок применяют электронографический, оптический, микрохимический, радиографический и некоторые другие методы. [c.18]

В основе этих методов исследования лежит известное положение о том, что электрохимическая ячейка в цепи переменного тока может быть представлена эквивалентной электрической схемой, состоящей из параллельно соединенных конденсатора и сопротивления. Поляризация переменным прямоугольным током, позволяющим элиминировать ток заряжения, может оказаться очень полезным методом для изучения механизма процесса пассивации, так как позволяет измерять скорость медленно протекающих стадий электродных процессов, как, например, образование и снятие фазовых или адсорбционных слоев и др. [c.33]

До сих пор мы в основном рассматривали примеры контактной коррозии в условиях, когда скорость электродных процессов определяется скоростью протекания самих электрохимических реакций. При этом имели в виду, что доставка к электроду восстанавливающих частиц и отвод продуктов анодной реакции происходит беспрепятственно. Это, как уже указывалось, имеет место в кислых средах в связи с относительно высокой концентрацией ионов водорода и их большой подвижностью, а также при значительных скоростях перемешивания нейтральных электролитов. Однако в неподвижных и менее интенсивно перемешиваемых нейтральных электролитах картина меняется ввиду малой растворимости кислорода в нейтральных электролитах и быстрого насыщения их продуктами анодной реакции в не очень интенсивно перемешиваемых электролитах может наблюдаться заметное изменение потенциалов электродов. Это связано с затруднениями в доставке к электроду исходных и конечных продуктов реакции и влияет на контактную коррозию. Подобное изменение потенциала электродов принято называть концентрационной поляризацией. [c.41]

Электродные процессы, уменьшающие поляризацию, это процессы деполяризации. Деполяризация уменьшает смещение потенциалов у электродов и увеличивает скорость коррозии. Совмещенный график поляризационных кривых, выражающих зависимость скорости катодной и анодной реакций коррозионного процесса от потенциала, называется поляризационной коррозионной диаграммой (рис. 8.2), Наклон поляризационных кривых характеризует скорость протекания электродной реакции и находится в прямой зависимости от поляризационного сопротивления и силы тока чем меньше угол наклона, тем больше скорости электродной реакции, так как снижается сопротивление электрода протеканию на нем реакции. Величины tg а и tg р представляют собой соответственно поляризационные сопротивления катода и анода определяющие контролирующий фактор процесса коррозии (см. рис. 8.2). [c.203]

Поляризация частных электродных процессов [c.153]

При измерении равновесных, потенциалов необходимым условием стабилизации потенциала является наличие тока обмена. Но последний должен неизбежно приводить к искажению совершенной кристаллической плоскости. Следовательно, измеренные потенциалы нельзя просто связать с энергетическими особенностями данной плоскости. Тем более вероятно такое искажение при анодной поляризации или при действии на металл агрессивной среды, в которой он корродирует. К. М. Горбунова [31] наблюдала, что перенапряжение восстановления ионов на цинковом электроде максимально на плоскости (0001). Но равновесный потенциал, устанавливающийся после выключения тока, одинаков для всех граней монокристалла. Это подтверждает, что электродный процесс (анодный или катодный) искажает грани монокристалла. [c.54]

При анодной поляризации металла в отсутствие окислителей в растворе единственным электродным процессом должно быть образование катионов металла. Следовательно, выход по току должен быть равен 100%. Это можно проверить, включив последовательно с ячейкой, в которой происходит растворение металла, кулонометр. Во многих случаях действительно наблюдается выход по току 100%. [c.127]

Приведенный расчет показывает сколь ничтожно значение сохранившейся Аф даже при грубой неоднородности сплава. Почти все изменение потенциалов от фр до фс обусловлено электрохимической поляризацией, т. е. сдвигом потенциала, определяемым кинетикой электродных процессов. [c.193]

С увеличением концентрации никеля перенапряжение обоих электродных процессов сначала уменьшается, а затем увеличивается (рис. 7). Минимум перенапряжения наблюдается при 13 ат.% никеля и совпадает с началом образования толстых фазовых пленок. При анодной поляризации электродов в исследованном интервале потенциалов наряду с окислением перекиси водорода (что было количественно установлено для никелевого электрода [4]) возможно также окисление металла. Однако существенную роль оно может играть лишь для меди и сплавов, содержащих меньше 30 ат.% никеля и не способных пассивироваться . Перенапряжение катодного процесса на всех электродах выше перенапряжения анодного, и его изменение [c.119]

Выяснение механизма замедляющего действия уротропина включало в себя изучение изменений потенциалов металла во времени в растворах с различным содержанием уротропина и исследование кинетики электродных процессов при поляризации электродов от внешнего источника тока. [c.247]

Поляризация электродов—это результат отставания электродных процессов от процесса перетекания электронов от анода к катоду. Анодная поляризация, т. е. замедленность анодного [c.70]

Таким образом, измеряя величину / при различных температурах Т и постоянной поляризации электрода, можно по величине углового коэффициента наклона прямой, равного Шэф/2,37 , определить энергию активации. В зависимости от характера лимитирующей стадии электродного процесса величины энергии активации могут довольно существенно различаться. Для случаев концентрационной поляризации величина энергии активации совпадает с энергией активации процесса диффузии и обычно равна [c.22]

При замыкании в электролите двух обратимых электродов с разными потенциалами [(Уа)обр и (VJoepl происходит перетекание электронов от более отрицательного электрода (анода) к менее отрицательному (или более положительному) электроду (катоду). Это перетекание электронов выравнивает значения потенциалов замкнутых электродов. Если бы при этом электродные процессы (анодный на аноде и катодный на катоде) не протекали, потенциалы электродов сравнялись бы и наступила бы полная поляризация. В действительности анодный и катодный электродные процессы продолжаются, препятствуя наступлению полной поляризации вследствие перетекания электронов с анода к катоду, т. е. действуют деполяризующие. Отсюда, в частности, происходит и название ионов и молекул раствора, обеспечивающих протекание катодного npow a — деполяризаторы. Однако из-за отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе (см. с. 192) потенциалы электродов изменяются (сближаются) и короткозамкнутая система, в конечном итоге, полностью заполяризовывается (см. с. 271, 282 и 287). [c.191]

Поляризация является следствием отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе. Анодный процесс выхода ионов металла в электролит Ме"+ — Л1е"+ X rnHjO) отстает от перетока электронов от анода к катоду, что приводит к уменьшению отрицательного заряда на поверхности электрода и делает потенциал анода положительнее катодный процесс ассимиляции электронов (D + е —> [Dne]) отстает от поступления на катод электронов, что приводит к увеличению отрицательного заряда на поверхности электрода и делает потенциал катода отрицательнее (рис, 135). [c.193]

Кинетику электродных процессов, в том числе и электродных процессов электрохимической коррозии металлов, принято изображать в виде поляризационных кривых, представляющих собой графическое изображение измеренной с помощью описанной в ч. III методики зависимости потенциалов электродов V от плотности тока i = I/S, т. е. V = f i). На рис. 136 приведены кривые анодной и катодной поляризации металла, характеризующие его поведение в качестве анода и катода коррозионного элемента. Степень наклона кривых характеризует большую (крутой ход) или малую (пологий ход) затруд- [c.194]

Определять энергию активации электродных процессов сложно и потому, что Qo Ф onst = / (Т), так как dVlepldT) =h О (см. табл. 19). Это затруднение можно устранить, или определяя скорость процесса i при близких температурах, или учитывая температурный коэффициент соответствующего обратимого потенциала электродного процесса, или, как указывалось выше, измеряя поляризацию относительно обратимого того же электрода в тех же условиях, включая и температуру. [c.354]

Поляризационные кривые позволяют изучить кинетику электродных процессов, величину защитного тока при электрохимической защите, явление пассивности и др. Существует два способа снятия поляризационных кривых гальваностатический и потен-циостатический. Гальваностатический метод заключается в измерении стационариого потенциала металла при пропускании через него тока определенной плотности. По ряду значений потенциалов при соответствующих плотностях поляризующего тока строят кривые катодной или анодной поляризации, т. е. зависимости Е = /(г к) или Е = /(/-г). [c.342]

Наблюдается четкая взаимосвязь исследованных параметров от напряженности магнитного поля. Так, при увеличении напряженности магнитного поля примерно до 2,4 Ю А/м уменьщается содержание кислорода в растворе и в связи с тем, что коррозия протекает в растворе Na l с кислородной деполяризащ1ей, электродный потенциал сдвигается в отрицательную сторону, а защитный эффект магнитной обработки увеличивается. После достижения максимума все величины изменяются в обратном направлении, т.е. концентрация кислорода увеличивается, электродный потенциал уменьшается. Однако уменьшение концентрации кислорода не бьшо столь велико, чтобы оно могло быть единственной причиной, влияющей на уменьшение коррозии. Магнитное поле приводит к возникновению магнитогидродинамического эффекта в растворах электролитов, что влечет за собой изменения скорости протекания обоих сопряженных электродных процессов. Зависимость степени и знака поляризации электродных реакций от напряженности магнитного поля имеет полиэкстремальный характер. Изменение коэффициента Ь свидетельствует о влиянии магнитной обработки на энергию активации процесса. [c.189]

При замыкании в электролите двух электродов с разными потенциалами происходит перетекание электронов от более отрицательного электрода к менее отрицательному электроду. Это перетекание электронов выравнивает значения потенциалов замкнутых электродов. Если бы при этом электродные процессы (анодный на аноде и катодный на катоде) не протекали, потенциалы электродов сравнялись бы, и наступила бы полная поляризация. В действительности анодный и катодный электродные процессы не прекращаются, а продолжают протекать, препятствуя наступлению полной поляризации, т. е. действуют деполяризующе. Отсюда, в частности, происходит и название ионов или молекул раствора, обеспечивающих протекание катодного процесса, - деполяризаторы [1]. [c.8]

Было изучено [31] воздействие на электродные процессы твердых частиц, диспергированных в сульфатхло-ридном электролите никелирования с добавкой сахарина и бутиндиола. Из потенциостатических данных следует, что наблюдаемое затруднение пассивирования никелевого анода тем больше, чем крупнее частицы корунда. Крупнозернистые порошки или полностью выводят анод из пассивного состояния, или способствуют существенному увеличению плотности тока. Порошки с частицами порядка нескольких микрометров (например, порошок корунда КО-7) не вызывают активирования анода. Деполяризующее действие частиц концентрацией 25— 150 кг/м на катод различно в зависимости от pH электролита. При рН = 5 оно достигает 100—200 мВ при 1 к< <0,1 кА/м и незначительно при более высоких плотностях тока. В кислом электролите (рН=1,8) деполяризация в 80—120 мВ наблюдается лишь при / >0,15 кА/м . Отсутствие эффекта изменения поляризации, наблюдаемого при некоторых условиях электролиза, объясняется одновременным воздействием деполяризующего (от движения частиц, уноса пузырьков водорода и обновления электролита в приэлектродном пространстве) и поляризующего (адсорбции частиц, диффузионного ограничения) действия полидисперсных порошков. [c.39]

Такое изменение структуры электролитических железных покрытий в зависимости от концентрации органических добавок подтверждает ранее описанный механизм действия этих добавок на кинетику электродного процесса. В самом деле, как было установлено выше, с увеличением концентрации поверхостно-активных веществ катодная поляризация (а) растет, проходит через максимум, затем снижается (рис. 29, 30 и 31). [c.99]

Исследование влияния деформаций на кинетику электродныл процессов показало, что предварительная деформация магния растяжением до 90% от практически незначительно влияет на катодную и анодную поляризацию металла в растворе Na l [16] (фиг. 48). [c.60]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...