Вагнер

В нестехиометрических соединениях механизмы образования дефектов сформулированы Вагнером [c.37]

Рис. 15. Схематическое изображение дефектов по Вагнеру недостаток катионов

Рис. 16. Схематическое изображение дефектов по Вагнеру избыток катионов

Рис. 17. Схематическое изображение дефектов по Вагнеру недостаток анионов

Рассмотрение механизма диффузии и электропроводности в полупроводниковых кристаллах позволило Вагнеру сформулировать ионно-электронную теорию высокотемпературного параболического окисления металлов с образованием достаточно толстых окисных пленок и дать количественный расчет этого процесса. Ниже приводится в простейшем виде вывод уравнения Вагнера. [c.59]

Скорость окисления металла определяется, по Вагнеру, скоростью диффузии металла и окислителя (например, кислорода). [c.60]

Теоретические и опытные значения постоянной скорости образования соединений металлов с неметаллами (по Вагнеру) [c.62]

Вагнера Диффузия под действием концентрационного градиента — — Окалина — — — [c.82]

ТЕОРИЯ ВАГНЕРА-ХАУФФЕ [c.83]

Замена в окисле катионов основного металла катионами добавки с той же валентностью, по теории Вагнера—Хауффе, не может изменить дефектность окисла, а следовательно, и скорость окисления основного металла, контролируемую диффузией. [c.85]

Скорость окисления металла определяется не диффузией ионов через образующееся соединение. Так, сульфидирование никеля Ni + S = NiS приводит к образованию пористой, незащитной пленки, скорость роста которой определяется диссоциацией Sj. Поэтому добавки Сг и Ag к Ni оказывают влияние, обратное предсказываемому теорией Вагнера— Хауффе. [c.88]

Согласно теории (Вагнер, Хауффе и др.), малая добавка легирующего элемента должна окисляться с образованием ионов определенной валентности и, растворяясь в окисле основного металла, [c.111]

Пренебрегая при малых концентрациях Me перемещением поверхности металла вследствие окисления и полагая, что образуется прочно сцепленная с основой пленка чистого окисла Me, Вагнер получил следующее уравнение для определения минимальной концентрации Me в сплавах, при которой образуется [c.114]

Это уравнение рассматривается его автором как необходимое, но недостаточное условие для образования защитного окисла металла Me на основном металле. Для случая окисления латуней (сплавов Си + Zn), когда нужно учесть зависимость коэффициента диффузии Ад от концентрации каждого элемента в сплавах Си + Zn, Вагнер видоизменил уравнение (235) следующим образом [c.114]

Вычисление (/Vzn)min из уравнения (236) для окисления сплавов Си + Zn (по Вагнеру) [c.114]

На рис. 90 приведены концентрационные градиенты (по Вагнеру) в окислах с избытком и недостатком металла при разных давлениях кислорода в предположении линейности распределения дефектов. [c.130]

По Вагнеру, металл или сплав можно назвать пассивным, когда количество, по крайней мере, одного компонента, расходуемое в химической или электрохимической реакции за одно и то же время, значительно меньше при его более сильном сродстве к кислороду, чем при более слабом. [c.132]

Пикеринг и Вагнер впервые предположили, что именно наличием дивакансий объясняется преимущественная коррозия меди в Аи—Си сплавах и цинка в латуни (обесцинкование) при комнатной температуре (см. разд. 19.2.1). — Примеч. авт. [c.163]

ТЕОРИЯ ОКИСЛЕНИЯ ВАГНЕРА [c.194]

О2 1,3-10 Па рассчитанное и полученное значения k равны 6-10" и 7-10 экв/(см-с) соответственно. Отличное совпадение теоретически ожидаемых и практически полученных значений подтверждает правильность предложенной Вагнером модели окислительного процесса для тех условий, где применимо параболическое уравнение. [c.195]

Пикеринг и Вагнер [2] высказали предположение, что избирательная коррозия сплава золото—медь, содержащего, напри- [c.292]

Обезжиривание 252, 253 Обесцинкование 28, 332—334 Обработка воды 278 сл. гидразинная 275, 276 добавлением ингибиторов 287 сл. добавлением щелочи 285 сл. котловой 284—288 силикатная 279 сульфитная 275, 291 удалением газов 285, 291 Окалина 188, 191, 203, 253 Окисление 188 сл. внутреннее 203 железа 204—206 катастрофическое 200 меди 202, 203 начальные стадии 189— 191 сплавов железа 204 сл. теория Вагнера 194— 196 уравнения 191—194 ускоренное 200 Оксидирование 246, 247 Оксиды металлов 192, 196, 199 Олово 239—241 [c.452]

Отметим, наконец, работу В. [Вагнера о движении тела, на которое наложена не-голономная связь, около неподвижной точки но инерции. Такое тело имеет не три, а две степени свободы ). [c.457]

Диффузия металла (по данным Вагнера, катионов Me +) н кислорода (по Вагнеру, анионов 0 ) в слое твердого защитного окисла Mejdmnn может осуществляться по одному из двух возможных механизмов (рис. 35) 1) движение ионов в междо-узельном пространстве кристаллической решетки 2) движение ионов по пустым узлам решетки. [c.60]

Электродвижущая сила этого элемента Етв. возникает при уменьшении свободной энергии АОг реакции окисления металла, что приводит к появлению концентрационного градиента, вызывающего диффузию (градиент поля, приводящий к миграции заряженных частиц, по Вагнеру, не возникает из-за равномерного распределения положительных и отрицательных зарядов в объеме окисла). На поверхности раздела металл — пленка протекает анодная реакция по фор- Ме Пленпа Газ муле (44) [c.61]

X у (средняя область концентраций). На поверхности этой системы могут образовываться а) отдельные слои соединений двух металлов б) слой смеси окислов в) слой двойного соединения типа шпинели, иапример MtMe On- Поведение сплавов при образовании на них однородных слоев (области концентраций 1 и 2), когда ионы легирующего металла растворимы в поверхностном соединении основного металла, может быть описано для диффузионного механизма процесса теориями Вагнера—Хауффе и Смирнова. [c.83]

Если 1 поверхностное соединение является полупроводником п-типа с избытком металла, например ZnO, dO, BeO и др., то концентрация их дефектов (междоузельных катионов) тоже не должна зависеть от давления кислорода (см. рис. 90). Это и наблюдается при 400° С, когда толщина пленки превышает 5000А. Но при низкой температуре и малой толщ,ине пленок (меньше ЮООА) с повышением давления кисло- - рода скорость окисления возрастает в связи с тем, что имеет место лога-. if. рифмический рост пленки во времени, где диффузионный механизм Вагнера неприменим. Перенос ионов цинка про-исходит под действием электрических [c.131]

Если поверхностное соединение металла является полупроводником р-типа с недостатком металла, например ujO, NiO, FeO, СоО и др., то при окислении таких металлов должна, по Вагнеру, наблюдаться определенная зависимость от величины давления кислорода (см. рис. 90). В идеальном случае к реакции окисления приложим закон действующих масс. В случае окисления никеля по реакции (54) [c.131]

А. Н. Фрумкин (1932 г ), Вагнер и Трауд (1938 г.). Я- В. Дурдин (1939 г.), А И. Шултин (1941) г.. Я- М. Колотыркин (1946 г.) и ряд других исследователей считают, что анодный и катодный процессы могут происходить на одном и том же участке металлической поверхности, чередуясь во времени. Этот гомогенный путь протекания электрохимической коррозии металлов вытекает из приведенной выше теории необратимых (стационарных) потенциалов металлов и может иметь преобладающее значение при растворении амальгам и особо чистых металлов. [c.177]

Большая часть рукописи была написана во время годичного отпуска, проведенного в Геттингене (ФРГ). Это оказалось возможным благодаря финансовой поддержке мемориального фонда Гугенгейма и благодаря радушию доктора Карла Вагнера —директора Института физической химии им. Макса Планка. [c.12]

Электрохимическая кинетика — это область науки, изучающая скорость реакции на границе электрода и контактирующей с ним жидкости. Электрохимическая кинетика расширила наше понимание механизма коррозии и позволила практически определять скорость коррозии. Интерпретация коррозионных процессов как суммы частных электродных реакций была разработана Вагнером и Траудом [1 ].В данной главе введены важные понятия электрохимической кинетики — потенциал коррозии (называемый также компромиссным стационарным потенциалом), плотность коррозионного тока, плотность тока обмена и тафелевская зависимость плотности тока от потенциала. В настоящей книге электрохимическая кинетика рассмотрена кратко и в основном [c.46]

Вагнер и Трауд [1] осуществили важный эксперимент, подтверждающий электрохимический механизм коррозии. Они измеряли скорость коррозии разбавленной амальгамы цинка в подкисленном растворе хлорида кальция, а также катодную поляри зацию ртути в этом электролите. Обнаружилось, что плотность тока, соответствующая скорости коррозии, равна плотности тока, необходимой для поляризации ртути до коррозионного потенциала амальгамы цинка (рис. 4.10). Другими словами, атомы ртути в амальгаме, составляющие большую часть поверхности, действуют как катоды (водородные электроды) , а атомы цинка — как аноды коррозионных элементов . Амальгама анодно поля- [c.63]

Вагнер [4] предложил уточнение первого определения металл является пассивным, если при возрастании потенциала электрода скорость анодного растворения в данной среде резко падает. Вариант металл является пассивным, если при возрастании концентрации окислителя в растворе или газовой фазе скорость окисления в отсутствие вг.ешнего тока становится меньше, чем при более низких концентрациях окислителя. Эти альтернативные определения равнозначны в тех условиях, где применима электрохимическая теория коррозии. [c.71]

СКВОЗЬ пленку СГ2О3 и вступают в реакцию с кислородом на границе раздела сред газ — оксид. Вагнер с помощью количественных исследований показал, что через AgjS мигрируют ионы Ag+, а не S . Он поместил два взвешенных диска из AggS между металлическим серебром и расплавленной серой (рис. 10.3). После выдержки в течение 1 ч при 220 °С было отмечено, что диск, соприкасающийся с металлическим серебром, не изменил своей массы, а увеличение массы диска, контактирующего с серой, эквивалентно потере массы металлического серебра. Вагнер показал также, что если принять Ag+-noH и электроны мигрирующими независимо, то скорость наблюдаемой реакции можно рассчитать, исходя из независимых физико-химических данных. Он вывел выражение для константы параболической скорости окисления [22], которое в упрощенном виде приводится ниже [23] [c.195]

В оксидах п-типа в междоузлиях кристаллической решетки размещаются избыточные ионы металла, которые в процессе окисления мигрируют совместно с электродами (рис. 10.4, Ь) к наружной поверхности оксида. Примерами оксидов п-типа служат ZnO, dO, TiO и AI2O3. Вагнер показал, что закон действия масс может быть применим к концентрациям промежуточных ионов и электронов, а также катионных вакансий и положительных дырок. Следовательно, уравнения равновесия для Си О имеют вид [c.196]

Илшнер-Генш и Вагнер [29] высказали предположение, что механизм данного явления заключается не только в снижении температуры плавления и флюсовании, но включает в себя и описанные выше электрохимические процессы. Губчатая пористая сетка оксида, обладающего электронной проводимостью, например FeaOj, заполненный жидким электролитом, аналогичен элементу (рис. 10.6), состоящему из платинового катода и никелевого [c.201]

Механизм обесцинкования не получил еще удовлетворительного объяснения. Имеются две точки зрения. Первая предполагает, что первоначально протекает коррозия всего сплава, а затем медь осаждается на поверхности из раствора с образованием пористого внешнего слоя. Согласно второй, цинк, диффундируя к поверхности сплава, преимущественно растворяется прИ -а,том поверхностный слой обогащается медью. Каждую из этих гипотез можно успешно применить для объяснения явлений, наблюдающихся в определенных случаях обесцинкования. Однако накопленные факты свидетельствуют, что второй механизм применим намного чаще. Пикеринг и Вагнер [17, 18] предположили, что объемная диффузия цинка происходит вследствие образования поверхностных вакансий, в частности двойных. Они образуются в результате анодного растворения, а затем диффундируют при комнатной температуре в глубь сплава (коэффициент диффузии для дивакансий в меди при 25 °С D = 1,3-10" см с) 117], заполняясь преимущественно атомами цинка и создавая градиент концентраций цинка. Данные рентгеновских исследований обесцин-кованных слоев е-латуни (сплав Zn—Си с 86 ат. % Zn) и -у-латуни (сплав Zn—Си с 65 ат. % Zn) показали, что в обедненном сплаве происходит взаимная диффузия цинка и меди. При этом образуются новые фазы с большим содержанием меди (например, а-латунь), и изменение состава в этих фазах всегда идет в сторону увеличения содержания меди. Как отмечалось ранее, аналогичные закономерности наблюдаются в системе сплавов золото— медь, коррозия которых идет преимущественно за счет растворения меди. Растворения золота из этих сплавов не обнаруживают. В результате коррозии на поверхности возникает остаточный пористый слой сплава или чистого золота. Скопления двойников, часто наблюдаемые в полностью или частично обесцинкованных слоях латуни, также свидетельствуют в пользу механизма, связанного с объемной диффузией [19]. Это предположение встречает ряд возражений [20], однако данные рентгеноструктурного анализа обедненных цинком слоев невозможно удовлетворительно объяснить, исходя из концепции повторного осаждения меди. Хотя предложен ряд объяснений ингибирующего действия мышьяка, сурьмы или фосфора на обесцинкование а-латуни (но не Р-латуни), механизм этого явления нельзя считать полностью установленным. [c.334]

Уравнение (10) было выведено Мансфельдом и Оулдемом [1Ь]. Оно нден тично уравнению, полученному ранее Вагнером и Траудом [2]. Если можно пренебречь поправочными членами, выключающими Д а и Д к. то уравнение (10) принимает вид уравнения Стерна—Гири. С другой стороны, если Д а или Д к приближаются к нулю, то соответствующие поправочные члены стремятся к бесконечности. [c.402]

Вагнера теория окисления 194—196 Виталлиум 370 Вода (ы) [c.450]

В. Вагнер, Неголономная геометрия и динамика неголономпых систем, 4 (Труды семинара по векторному н тензорному аналнп, вып. V, ОГИЗ, 1941.) [c.457]

Исследовалось влияние токо дуги I и дистанции напыления L на пористость плазмовапыленного покрытия порошка титана марки ПТС дисрерсностью 50-М00 мкм. Также изучалась сорбция азота полученным покрытием и устанавливалась связь между скоростью сорбции и режимами напыления через характеристики пористой структуры. Пористость покрытия определялась по методу ртутной порометрии, скорость сорбции — по методу Вагнера. Толщина покрытия составляла 166 436 мкм. [c.182]

Рассмотрим свойства неоднородного диэлектрика на простейшей модели двухслойного конденсатора, один из слоев которого толщиной 61 обладает проницаемостью [ И удельной проводимостью У, а другой - Й , 1, У2 соответс гиенно (рис.4.17,а). Такой конденсатор называют конденсатором Макснелла — Вагнера. [c.111]

Теория окисления металла с образованием плотной оксидной пленки разработана Вагнером и основывается на предположении, что скорость реакции окисления определяется объемной диффузией реагирующих ионов и переносом электронов в оксидной пленке. Миграция электронов и ионов считается независимой друг от дру-та. Поскольку в таком случае реакция окисления контролируется твердофазной диффузией компонентов через окалину, то считается, ЧТО химические реакции н а границах протекают быстро и существует термодинамическое равновесие между оксидом и кислоро-,дом на поверхности раздела оксид — кислород и между металлом и оксидом на границе металл — оксидная пленка. [c.52]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...