Изотопный эффект

В работах изучены изотопные эффекты ряда физико-химических свойств гидроперекисей изопропилбензола (ГПи-ПБ) и третичного бутила (ГПт-Б), в мономерном и ассоциированном состояниях. В настоящей работе изучены деформационные плоские и неплоские колебания 00—Н (00—В), последние из которых главным образом ответственны за изотопные эффекты свойств гидроперекисей, как жидкостей с водородными связями [ ]. [c.192]

Деформационные колебания 00—Н и изотопный эффект., энергии ассоциации 193 [c.193]

Изотопный эффект энергии ассоциации [c.195]

По спектральным данным приближенно рассчитаны изотопные эффекты энергии ассоциации гидроперекисей. Результаты удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. [c.197]

Критическая температура сверхпроводников непереходных групп, вероятно, будет изменяться с изменением их изотопной массы по закону Гк г . Для металлов переходных групп и некоторых сплавов, по-видимому, показатель степени менее —V2. Этот изотопный эффект привел к теории сверхпроводимости Бардина—Купера—Шриффера, которая постулирует наличие некоторого взаимодействия между электронами и колебаниями решетки. Ниже Гк существует некоторая энергетическая щель, зависящая от температуры (см. рис. 2). [c.11]

Постулат Планка не распространяется на вещества, имеющие дефекты кристаллической структуры, аморфные вещества, стекла, сплавы и твердые растворы. Все эти вещества обладают при абсолютном нуле остаточной энтропией, т. е. 5о>0. При 0°К не становятся равными нулю также такие составляющие энтропии, которые обусловливаются ядерным спиновым и изотопным эффектами. [c.237]

Другие факторы (например, изотопный эффект) менее существенны, и их влияние в большинстве случаев можно не принимать во внимание. [c.285]

Из всего этого следует, что задача определения механизма реакции катодного выделения водорода достаточно сложна. Наиболее простой путь заключается в измерении таких кинетических параметров электрохимического процесса, как Ьк, п = —(31 //(ЗрН, дЕк/дрН, дг и/дрН. Более полные и достоверные сведения могут быть получены при одновременном изучении импеданса, изотопных эффектов, наводороживания металлов и применении различных независимых физических и физикохимических методов. Поэтому очевидно, что выводы о механизме катодного выделения водорода, основанные на чисто кинетических измерениях, могут носить лишь предположительный характер. [c.14]

Примеры. Хорошим примером изотопных сдвигов в спектрах линейных симметричных молекул Х г является спектр ВОг, небольшая часть которого воспроизведена на фиг. 78. Наряду с основными полосами, обусловленными молекулами ВОг, наблюдаются более слабые полосы молекулы ВОг- В приближении гармонического осциллятора для симметричного колебания Vi не должно быть изотопного эффекта, а для колебаний V2 и Vj коэффициент р может быть получен из выражения [c.182]

Изотопный эффект 281 Изоэнергетическая поверхность 126, 149 Инверсия времени 31 [c.637]

В [852] изучен также изотопный эффект углерода ( и i ). [c.313]

В начале внедрения масс-спектрометрического метода им пользовались преимущественно для измерения изотопной распространенности элементов. Для тяжелых элементов с малым различием по массам между изотопами эффект фракционирования не учитывался из-за пренебрежимо малой его величины. Для легких элементов, у которых относительная разность масс между изотопами велика и эффект фракционирования значителен, применяли способ определения изотопной распространенности на ионах тяжелых молекул летучих соединений, в состав которых входят атомы легких элементов. Например, изотопы водорода и углерода удобно анализировать на молекулярных ионах тяжелых углеводородных, соединений, кислорода — на ионах СОг и ЗОа и др. [c.74]

Магнитная развертка масс-спектра предпочтительна, а в некоторых случаях единственно возможна, так как при электрической развертке, когда изменяется ускоряющее напряжение, появляется так называемый вольт-эффект. Это явление особенно сильно сказывается в том случае, если записью охватывается большой диапазон масс-спектра. Проявляется вольт-эффект потому, что изменение ускоряющего напряжения, например, в два-три раза, сопровождается значительным изменением интенсивности тока из ионного источника. Поскольку указанная нестабильность ионного тока не поддается учету, то в диапазоне Am/m от 0,5 до 0,1 измерить изотопную распространенность легких элементов абсолютным методом или с помощью записи масс-спектра на самописце невозможно. [c.123]

Кроме единиц грэй, рад и рентген, используют еще единицу бэр — биологический эквивалент рада. Бэр — единица дозы любого вида ионизирующего излучения в биологической ткани, которая создает тот же эффект, что и доза в 1 рад рентгеновского или 7-излучения. Если условно принять биоэффект 7-излучения за единицу, то для медленных нейтронов она будет равна 5, для быстрых — 20 и для а-частиц — 10. Бактерицидное действие ионизирующих излучений связано с образованием свободных радикалов, с активацией молекул цитоплазмы и ядра клетки, приводящих в конечном итоге к гибели и разрушению микроорганизмов. В ряде случаев лучевая стерилизация возможна при обработке термолабильных объектов и материалов, стекла, пластмасс. Для большинства объектов выбрана доза облучения 2. .. 4 Мрад (1 Мрад = 1 X X 10 рад). Для стерилизации используют изотопные ( кобальтовые ) установки, ускорители электронов и источники излучения, связанные с атомными реакторами. [c.472]

Изотопный анализ. Из.меряются отношения ионных токов, соответствующих ионам с одинаковым зарядом и хим. составом, но с разл. изотопным составом. Эта задача наиб, проста в случае одноатомных газов. Поэтому при анализе изотопного состава ряда элементов используются их газообразные соединения (Н — в виде Н , О — в виде 0 , С — в виде СО , и — в виде и т. д.). При этом приходится учитывать влияние т. н. изотопных эффектов (различия в скоростях испарения изотопных молекул, если вещество испаряют в ионном источнике различия в вероятностях эмиссии ионов, если применяют методы поверхностной ионизации, искрового разряда, вторичной ионной эмиссии, эвдссии под действием лазерного излучения и т. д.) на вероятности диссоциации молекул при ионизации. В случае молекул, содержащих разнородные атомы, необходимо учитывать вклад в интенсивность соответствующих пиков (масс-спектральных линий), обусловленных изотопами других элементов. Масс-спектрометры с высоким разрешением позволяют идентифицировать, например, компоненты таких мульгиплетов, как — ВН" " — Т+. Повышают точность метода относит, измерения, когда исследование образца с неизвестным изотопным составам чередуется с измерениями в тех же самых условиях стандартного образца близкого изотопного состава. [c.57]

В табл. 2 нет данных о движении, которое появляется в мономерной молекуле гидроперекиси вместо неплоского деформационного колебания 00—Н в ассоциатах при разрыве водородной связи. Однако, судя по спиртам и кислотам, этому движению, вероятно, соответствуют частоты (у/) около 400 см в Н-гидроперекисях и 300 см в В-гидропере-кисях. Следовательно, эти частоты примерно в два раза меньше v и оценку изотопного эффекта энергии ассоциации, вероятно, можно сделать без учета V/. Можно не учитывать и различия частот растягивающего колебания по водородной связи, а также либраций молекул в жидких Н- и В-гидроперекисях, так как эти различия малы, [c.195]

Между прочим, интересно отметить, что именно увеличение энергии ассоциации (энергии разрыва межмолекулярных водородных связей) на величину порядка 100 кал./моль при замещении водорода гидроперекисной группы дейтерием является основной причиной больших изотопных эффектов в давлении пара (уменьшение на 7—5%) и вязкости (увеличение на 7-3%) Р- Ч. [c.197]

Исследования изотопных эффектов, диффузии, тронициаемо-сти и растворимости водорода и дейтерия в сплавах палладия с серебром показали, что эти характеристики существенно зависят от термической обработки сплавов. [c.34]

Наиболее целесообразно использование расчета колебаний для объяснения аномальных изотопных эффектов. Они наблюдаются в спектрах трехатомных и более крупных молекул, нормальные колебания которых отличаются от "идеальных" тем, что изотопное замещение одного атома влияет на частоту не только одного колебания. Если несколько колебаний однсй симметрии имеют близкие частоты, то между ними может возникать взаимодействие, которое приводит к "распределению" изотопного сдвига между всеми полосами. Данный эффект можно учесть при расчете, если использовать соответствующие значения силовых постоянных при этом можно определить степень взаимодействия "идеальных" колебаний. [c.103]

Примером использования изотопного эффекта для установления колебательной нумерации может служить спектр Ь1С0. Здесь наблюдается длинная прогрессия полос по V, однако их нумерация не очевидна. В соответ-ствуюш ей прогрессии ВСО расстояния между полосами, конечно, меньше в соответствии с меньшим значением Полосы 000—000 этих двух систем должны располагаться близко друг к другу, так как изотопный сдвиг для них должен быть небольшим. Однако экстраполяция приводит к двум парам значений волновых чисел для полос 000—000 — числам 8489 и 8523 см соответственно для НСО и ВСО или числам 9294 и 9161 см . Выбрать нужный вариант было бы нетрудно, если бы были известны все частоты колебаний в верхнем и нижнем состояниях обеих изотопных молекул. Однако это не так для молекулы НСО известны только частоты v , VI, v , а для [c.182]

Н" + ОН ДЛЯ свободных молекул протекает в области вакуумного ультрафиолета Им 7-10 эВ). Как видно из рис.8.12, заметное выделение одного из компонентов разложения (Нг) при диссоциации воды, адсорбированной на поверхности 51, начинается с Ау = 1,5 эВ. Источниками водорода являются молекулы (НгО) . При их замене на (ОгО) . кривая спектральной зависимости квантового выхода дейтерия смещается в область более низких энергий квантов, т.е. наблюдается изотопный эффект. Сдвиг зависимостей квантового выхода г Ь ) для Н2 и 02, близок к разнице энергий колебательных мод О—Н и 0-0 в соответствующих ЯД центрах (=0,1 эВ). Эти результаты хорошо согласуются с уже рассмотренными в п. 8.2.1 изотопными эффектами при релаксации заряда в медленных АПЭС (рис. 8.10) и в поверхностной рекомбинации. [c.263]

Изостерическая теплота адсорбции 219 Изотопные эффекты 257, 262 Инверсия проводимости 21-24, 27, 31, 34-36 Интермиттансы 274 Инфракрасная спектроскопия 139, 140, 178,179 [c.280]

Получено из к суммарной реакции и реакции с iTOg Hg HgNDg при допущении отсутствия вторичного изотопного эффекта. [c.292]

Получено на основании рада допущений из данных для OHj Dg Hg с учетом изотопного эффекта. [c.300]

Приводится отношение к распада изо-Сл Нд на + н и на Hj H Hg + СН , вычисленное с учетом изотопного эффекта из измеренного отношения соответствующих к распада радикала [c.301]

В спектрах элементов, обладающих определенным изотопным составом, наблюдают расщепление линий на ряд компонент, каждая из которых характеризует свой иуклид. Возникновение подобной изотопической структуры спектров обусловлено взаимодействием электронов с ядром. Полный гамильтониан взаимодействия атома в системе центра инерции включает в себя движение нуклонов ядра относительно центра инерции (нормальный или боровский эффект массы), зависящее от массы ядра обменное взаимодействие электронов (специфический эффект массы) и взаимодействие валентных электронов с распределенным протонным зарядом ядра (эф- [c.846]

Лазеры широко используются в химической спектроскопии, где их роль сводится не только к стимулированию химических реакций, но и к определению характера их протекания. Импульсные лазеры применяются для фотолиза веществ, в котором участвуют микросекупдные и наносекундпые импульсы. Однако использование пикосекундных импульсов позволяет повысить разрешение системы на трн-четыре порядка и открывает новые возможности для исследования фотофизических процессов. Большая мощность излучения лазера может быть вложена в малый объем твердого тела, жидкой или газовой среды, вызывая эффект пиролиза. Это может быть использовано в области микроскопических исследований, а также для ускорения специфических реакций и других целей. При определенных условиях лазеры могут служить для возбуждения определенной степени свободы в потенциально реактивных молекулах, приводя их таким образом к селективно возбужденной химической реакции. Этот метод может быть использован для исследований реакций при воздействии на них тепловым источником. Новым применением лазеров в химии является фотохимическое разделение изотопов, при котором используются такие положительные моменты, как высокая интенсивность, узкая полоса излучения и возможность настройки лазера на определенную длину волны. Облучая систему атомов или молекул, среди которых имеются изотопные элементы с несколько смещенной линией поглощения, можно возбудить их селективно и известным способом отделить от общей системы. Таким образом удалось разделить изотопы водорода (дейтерия), бора, азота, кальция, титана, брома, бария, урана и т. д. [238]. [c.222]

Масс-диффузия (диффузия в потоке пара). Различие скоростей диффузии 2-х изотопов в потоке 3-го (разделительного) газа приводит к частичному разделению изотопной смеси эффект И. р. при диффузии в струю пара был открыт Г. Герцем (II. Hertz) в 1922. Коаф, обогащеиия [c.122]

М. 11. справедливо, если процессы решёточного и примесного рассеяний независимы и изотопны. В действительности необходимо учитывать корреляцию между ними. Значит, отклонение от М. п. связано с зависимостью Poi ) в области низких темп-р. Такие отклонения происходят по неск. причинам 1) примесь вносит локальное искажение решетки, что приводит к неупру-гому рассеянию электронов на квазилокальных н локальных колебаниях решётки 2) примесь часто влияет на упругие константы, соответственно меняется 11 колебат, спектр решётки 3) примесь действует на зонную структуру, сдвигая уровень Ферми, изменяя плотность состояний и эффективную массу носителей заряда 4) нек-рые дефекты, напр. дислокации, рассеивают анизотропно 5) неупругость столкновений электронов особенно существенна в металлах с разбавленными магБ. примесями, т. к, обусловливает Копдо эффект. Это приводит к минимуму в зависимости p(iT) при низких темп-рах. [c.74]

В простейшем микроволновол спектрометре излучение генератора СВЧ пропускают через волноводную ячейку, заполненную исследуемым газом, и направляют на приёмник излучения, сигнал к-рого, пропорциональный принимаемой мощности, подаётся на регистрирующий прибор. Линии поглощения в газе регистрируют по уменьшению приходящей на приёмник мощности излучения определённых частот. Для новыше-ния чувствительности спектрометров используют модуляцию частот спектральных линий, действуя на частицы электрич. [Штарка эффект) или магн. Зеемана эффект) полем и выделяя сигнал на частоте модуляции. В миллиметровом и субмиллиметровом диапазонах используют модуляцию частоты излучения источника и приём сигналов от линий поглощения по модуляции давления исследуемого газа при поглощении им моду-лиров. излучения (см. Субмиллиметровая спектроскопия). Большой запас чувствительности позволяет исследовать, напр., спектры нестабильных молекул, запрещённые спектры молекул, а также применять М. с. для молекулярного и изотопного спектрального анализов. Повышения чувствительности в разл. микроволновых спектрометрах достигают также накачкой вспомогат. излучения (т. н. двойной резонанс), сортировкой частиц по состояниям (см. Молекулярный генератор) и др. [c.133]

Выгорание топлива. Работа реактора сопровождается изменением изотопного состава, которое условно называют процессом выгорания. Важ-нейщие эффекты выгорания — деление, радиационный захват нейтронов и радиоактивные превращения (см. книгу 1, 6.8). Уменьшение числа делящихся ядер определяется не только делением, но и радиационным захватом. Доля ядер, испытавших деление, [c.133]

Чувствительность масс-спектрометра к различным элементам неодинакова, она зависит от потенциала ионизации данного вещества, эффекта массовой дискриминации на узких щелях ионнооптической системы, вольт-эффекта, селективной скорости откачки и др. Следовательно, только отношение токовой чувствительности измерительной схемы к общему ионному току одноатомного вещества характеризует чувствительность масс-спектрометра в целом к данному веществу. Отношение зарегистрированной интенсивности наименьшей распространенности изотопа к основному изотопу в двух-изотопном веществе или к сумме изотопов в многоизотопном веществе есть изотопная чувствительность прибора для данного элемента. Подобное отношение для газовой смеси является характеристикой чувствительности прибора для состава газовой смеси. [c.31]

Прежде всего, необходимо помнить, что эффект фракционирования может заметно влиять на постоянство состава смеси, а следовательно, и на точность измерений только в том случае, если молекулярные веса измеряемых изотопов или компонент газовой смеси сильно различаются. Например, для изотопов с Ат1т, не превышающим 10%, максимальная ошибка в определении изотопной концентрации не может быть больше 5 отн. %. [c.74]

Масс-спектрометрический анализ многокомпонентных газов гораздо сложнее изотопного. Во-первых, из-за разницы потенциалов ионизации наблюдается зависимость величины ионного тока от рода газа, что затрудняет градуировку прибора. Во-вторых, появление на различных участках поступления и откачки газа эффекта фракционирования компонент газа вызывает усложнение конструкций газонапускных устройств. И, наконец, расшифровка спектра многокомпонентных смесей из-за многообразия массовых линий для сложных молекул в некоторых случаях — не простая задача. [c.125]

Идея метода абсолютной геохронологии (по эффекту радиоактивности) впервые была высказана Пьером Кюри в 1902 г. Эффект радиоактивности в качестве эталона времени был высоко оценен и принят для практического использования В. И. Вернадским в 1924 г. Сущность этого метода заключается в изучении элементного и изотопного состава пород с учетом хорошо известных периодов полураспада радиоактивных элементов, существовавших раньше или образовавшихся в атмосфере под влиянием космического излучения (например, в ядерной реакции + га С -Ь Н образуется р-радпоактив-ный 1 С с периодом полураспада 5600 лет). [c.207]

Химические, физико-химические и биохимические воздействия, которые отнесены не к операциям III, а к операциям VII, поскольку они в большинстве случаев (за исключением титрометрических методик) предшествуют процедуре измерений, приводят также к самым различным физическим эффектам механическим — изменениям объема, давления, упругости, масс различных частей жидкостной системы, скорости, коэффициента поглощения и дисперсии звука тепловым — изменениям температуры оптическим — изменениям оптической плотности, коэффициентов рассеяния и отражения, оптической активности, двойного лучепреломления, спектральных характеристик люминесценции и света, прошедшего через среду, изменениям дисперсии света электрическим — изменениям пассивных электрических характеристик среды, их дисперсии, эффектам, связанным с изменениями ЭДС гальванических элементов и диффузионных потенциалов магнитным — изменениям магнитной проницаемости радиационным и радиационно-химическим — появлению радиоактивности и возникновению химических реакций изотопного обмена в результате введения в исследуемую пробу изотопных индикаторов (так называемых меченых атомов). [c.34]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...