Молекулы статистические веса и чередование интенсивности

В молекулах с симметрией />оол следует ожидать соответственно чередованию статистических весов четных и нечетных вращательных уровней (см. стр. 28) чередования интенсивностей. Если в этом случае спины всех ядер за возможным исключением спина ядра, находящегося в центре, равны нулю, то половина линий будет вообще отсутствовать (схематическое изображение этого случая см. в книге Молекулярные спектры I, фиг. 44 и фиг. 60). [c.33]

Для молекул с осью симметрии третьего порядка (точечные группы Сз, Сз , Сз/,, / з, Z>3rf, Z>3 ), находящихся полностью в симметричном электрон ном и колебательном состоянии (основном состоянии), уровни с А = О, 3, 6, 9.. имеют больший статистический вес, чем уровни с —Л, 2, 4, 5, 7,8..., т. е имеется следующее чередование уровней интенсивный, слабый, слабый, ин [c.40]

Для молекул с симметрией С,, и осью второго порядка, совпадающей с осью среднего момента инерции (ось Ь), чередование интенсивности непосредственно получается из фиг. 149, если принять во внимание, что отношение интенсивностей переходов между уровнями А и переходов между уровнями В равно отношению статистических весов этих уровней (1 3 для Н О, 2 1 для В О, см. стр. 494 и табл. 10). Как можно непосредственно видеть из фиг. 149, в описанной выше серии дублетов более интенсивна попеременно коротковолновая и длинноволновая составляющие дублетов. Это ясно видно в случае полосы Н О, воспроизведенной на фиг. 151. В предельном случае молекулы, весьма близкой к симметричному волчку, в случае, когда ось а совпадает с осью волчка (вытянутый волчок), [c.504]

Далее распределение интенсивности зависит от статистического веса [см. уравнение (11,78)], Чередование весов в зависимости от К значительно легче наблюдать в перпендикулярных полосах, чем в полосах параллельного типа, поскольку ( -ветви в подполосах находятся в общем случае на весьма больших расстояниях друг от друга. Чередование статистического веса в зависимости от / в случае молекул симметрии изп, 1)цг, сказывается на чередовании интенсивности только в подполосах 1—0 и 0—1. [c.231]

В случае молекул точечной группы 1)зн, а также аналогичных молекул с плоскостью симметрии, перпендикулярной оси третьего или более высокого порядка, в отдельных ветвях подполосы (+/), К = 1 происходит чередование интенсивности, так как уровни Л) и Л 2 имеют различные статистические-веса в зависимости от величины ядерного спина одинаковых ядер. Однако-в каждой из двух ветвей, на которые расщепляется данная ветвь из-за удвоения -типа, чередование интенсивности происходит противоположным образом. Поэтому чередование интенсивности не будет наблюдаться до тех пор, пока не будут разрешены компоненты атого удвоения. Если в ветвях такой пары отсутствуют чередующиеся линии, то в результате будет наблюдаться одна ветвь с одиночными линиями, но с колебанием вращательной структуры аналогично тому, как это происходит в полосах П — П симметричных линейных молекул с нулевым ядерным спином одинаковых ядер. Амплитуда изменения интенсивности при чередовании зависит от числа одинаковых ядер и их спина точно так же, как в подполосах с К = О переходов А — А (см. выше). [c.239]

Если молекула имеет плоскость симметрии, перпендикулярную к оси симметрии третьего порядка (точечная группа то спектр будет характеризоваться, кроме чередования интенсивностей указанного выше вида, еще чередованием интенсивностей вида интенсивная, слабая, интенсивная, слабая,... внутри первой положительной и первой отрицательной подполос в соответствии с чередованием статистических весов в уровнях с К==0 (см. выше). То же относится к каждой составляюп1,ей полосе для молекул с симметрией при разрешении инверсионного удвоения. До сих пор еще не удалось наблюдать случай такого рода. [c.461]

Наконец, если молекула, близкая к симметричному волчку, имеет симметрию Vf , а ось X (ось С — С в молекуле С.2Н4) совпадает с осью а, то из фиг. 154 (обозначения типов симметрии, приведены в скобках) непосредственно следует, что в нижнем состоянии вращательные уровни с четными значениями К принадлежат к типам симметрии Д и В ъъ. исключением уровней К=0, которые принадлежат к типам А В попеременно), а вращательные уровни с нечетными значениями К принадлежат к типам симметрии В, и В . В верхнем состоянии отнесение уровней будет обратным. Поэтому отношение интенсивностей последовательных подполос (ветвей Q) в полосах типа В должно в основном определяться отношением суммы статистических весов уровней А и 3 к сумме статистических весов уровней 5, и В . Для молекулы С2Н4 это отношение равно 10 6 (см. табл. 11) ). Именно такое чередование интенсивностей хорошо заметно в наблюденной тонкой структуре основной полосы молекулы С2Н4, приведенной на фиг. 159. Линии, соответствующие четному значению К, более интенсивны. Отношение интенсивностей для соответствующей полосы молекулы должно равняться 45 36. [c.510]

Как было ноказано в гл. I, для молекул, относящихся к типу симметричного волчка по своей симметрии, имеет место чередование статистических весов (gKj) в зависимости от К, поэтому происходит чередование интенсивности подполос с различными значениями К. Так, при наличии оси симметрпи третьего порядка (например, в точечных группах Сз , />зл, Dsd) и при равенстве нулю спина ядер, лежащих вне оси волчка, отсутствуют подполосы с К Ф Зп, а при отличном от нуля ядерном спине эти подполосы обладают меньшей интенсивностью, чем подполосы с К = Зи. Как и в инфракрасных спектрах, имеет место характерное чередование интенсивности подполос интенсивная, слабая, слабая, интенсивная... Если в молекуле имеются только три внеосевых атома с ядерным спином /о, то интенсивности чередуются в отношении 2 1 для ядерного спина 1 отношение равно 11 8. [c.225]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...