Линейные молекулы чередование интенсивности

Резюмируя сказанное, можно сделать следующее заключение. Если удается установить, что ( -линии в перпендикулярной (главной) полосе изогнуто-линейного перехода связаны с переходами на верхние или на нижние компоненты Z-дублетов, то из этого непосредственно следует, что верхнее электронно-колебательное состояние относится соответственно к тину А или А" ъ случае точечной группы s, к типу Ai или Bi в случае точечной группы С п и к типу В , или А в случае точечной группы С гд. Для симметричных молекул наблюдаемое чередование интенсивности позво- [c.198]

В случае молекул точечной группы 1)зн, а также аналогичных молекул с плоскостью симметрии, перпендикулярной оси третьего или более высокого порядка, в отдельных ветвях подполосы (+/), К = 1 происходит чередование интенсивности, так как уровни Л) и Л 2 имеют различные статистические-веса в зависимости от величины ядерного спина одинаковых ядер. Однако-в каждой из двух ветвей, на которые расщепляется данная ветвь из-за удвоения -типа, чередование интенсивности происходит противоположным образом. Поэтому чередование интенсивности не будет наблюдаться до тех пор, пока не будут разрешены компоненты атого удвоения. Если в ветвях такой пары отсутствуют чередующиеся линии, то в результате будет наблюдаться одна ветвь с одиночными линиями, но с колебанием вращательной структуры аналогично тому, как это происходит в полосах П — П симметричных линейных молекул с нулевым ядерным спином одинаковых ядер. Амплитуда изменения интенсивности при чередовании зависит от числа одинаковых ядер и их спина точно так же, как в подполосах с К = О переходов А — А (см. выше). [c.239]

Теоретическое распределение интенсивностей во вращательном спектре отличается от распределения в линейных молекулах, так как в рассматрибаемом случае каждая линия состоит из У-]- 1 составляющих, число которых растет с увеличением квантового числа У. Существенные черты этого распределения интенсивностей показывают верхние кривые фиг. 10. Отношение интенсивностей линий с высокими значениями У и линий с низкими значениями У больше, чем для линейных молекул (у которых К=0). Кривые с низкими значениями У имеют точку перегиба. В сериях линий с неразрешенной структурой нет чередования интенсивностей, даже при наличии одинаковых ядер, однако для составляющих каждой линии интенсивности чередуются интенсивная, слабая, слабая, интенсивная... в случае молекул с осями симметрии третьего порядка. [c.44]

Если в линейной молекуле, принадлежащей к точечной группе Deo л, одно из ядер пары одинаковых атомов заменить изотопом, т. е. если два ядра перестанут быть в точности эквивалентными, то исчезает причина для различия симметричных и антисимметричных колебательных уровней, и поэтому в спектре не должно иметь места чередование интенсивностей. Этот вывод действительно подтвердился в случае молекул QHD (Герцберг, Патй и Спинкс [437]), что явствует из спектрограммы на фиг. 107. [c.414]

Вспоминая примеры, приведенные в предыдущей главе, мы видим, что из одной только грубой структуры колебательного спектра трудно делать определенные заключения о линейной структуре молекулы, в особенности потому, что некоторые полосы могут не обнаруживаться в наблюденном спектре вследствие их слабой интенсивности, но не вследствие их действительного отсутствия в спектре. Доказательство линейности молекулы на основании тонкой структуры колебательных полос свободно от такого возражения. Более того, наличие или отсутствие чередования интенсивности в такой простой полосе с несомненностью показывает, является ли линейная молекула симметричной (точечная группа Doa h) или несимметричной (точечная группа Соо л)- Таким путем Плайлер и Баркер [703] впервые доказали, что молекула N 0 имеет структуру N — N-—О, а не N-—О —N (см. фиг. 103). Аналогичным образом, наблюдение чередования интенсивности для молекулы С Н. (фиг. 106) и отсутствие половины линий для молекулы СОз (фиг. 105) доказывает, что эти молекулы являются симметричными [c.414]

Этот результат можно получить также, если обратить внимание, что поворот на 180 вокруг оси а, приводит к перестановке двух пар атомов Н. Совершенно так же, как для линейных молекул (см. табл. 2), это приводит к чередованию интенсивностей 10 6, причгм четные уровни будут сильнее (результирующая статистика— статистика Бозе). [c.510]

Простая тонкая структура основной полосы при 1415 А (фиг. 185) показывает, что молекула линейна (или почти линейна) в обоих состояниях (верхнем и нижнем). В красной (сипглетной) системе полос (фиг. 93) наблюдается чередование интенсивности такого же типа, как и в сиектре ВНг это свидетельствует о том, что молекула сильно изогнута в нижнем состоянии и линейна или почти линейна в верхнем состоянии. Энергетическая разность ме/кду нижними синглетиым [a Ai) и триплетным (X 2g) состояниями пеиз-вестна, одиако имеются определенные доказательства того, что энергия синглетного С0СТ0Я1ШЯ превышает энергию триплетного состояния менее чем на 1 эв (Герцберг [521]). Следует отметить, что, хотя триплетное расщепление в системе до настоя- [c.503]

Чанниуса полосы (Оз) 520 Частоты колебаний 28, 36, 143, 204 Чередование интенсивности 185, 194, 200, 225, 235, 237, 240, 257, 259 линейные молекулы 185, 194, 198, 510 [c.750]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...