Чередование статистических весов при

В молекулах с симметрией />оол следует ожидать соответственно чередованию статистических весов четных и нечетных вращательных уровней (см. стр. 28) чередования интенсивностей. Если в этом случае спины всех ядер за возможным исключением спина ядра, находящегося в центре, равны нулю, то половина линий будет вообще отсутствовать (схематическое изображение этого случая см. в книге Молекулярные спектры I, фиг. 44 и фиг. 60). [c.33]

Далее распределение интенсивности зависит от статистического веса [см. уравнение (11,78)], Чередование весов в зависимости от К значительно легче наблюдать в перпендикулярных полосах, чем в полосах параллельного типа, поскольку ( -ветви в подполосах находятся в общем случае на весьма больших расстояниях друг от друга. Чередование статистического веса в зависимости от / в случае молекул симметрии изп, 1)цг, сказывается на чередовании интенсивности только в подполосах 1—0 и 0—1. [c.231]

Конечно, если в линейной молекуле с симметрией Do h один из атомов замещен атомом изотопа, то различие между симметричными и антисимметричными вращательными уровнями исчезает, а поэтому в этом случае нет никакой разницы в статистических весах четных и нечетных уровней орто- и пара-модификации более не существуют. Например, в молекуле 0 — С — 0 присутствуют все вращательные уровни, в молекуле Н — С С — D нет чередования весов последовательных вращательных уровней. [c.29]

Для молекул с осью симметрии третьего порядка (точечные группы Сз, Сз , Сз/,, / з, Z>3rf, Z>3 ), находящихся полностью в симметричном электрон ном и колебательном состоянии (основном состоянии), уровни с А = О, 3, 6, 9.. имеют больший статистический вес, чем уровни с —Л, 2, 4, 5, 7,8..., т. е имеется следующее чередование уровней интенсивный, слабый, слабый, ин [c.40]

Для молекул с симметрией С,, и осью второго порядка, совпадающей с осью среднего момента инерции (ось Ь), чередование интенсивности непосредственно получается из фиг. 149, если принять во внимание, что отношение интенсивностей переходов между уровнями А и переходов между уровнями В равно отношению статистических весов этих уровней (1 3 для Н О, 2 1 для В О, см. стр. 494 и табл. 10). Как можно непосредственно видеть из фиг. 149, в описанной выше серии дублетов более интенсивна попеременно коротковолновая и длинноволновая составляющие дублетов. Это ясно видно в случае полосы Н О, воспроизведенной на фиг. 151. В предельном случае молекулы, весьма близкой к симметричному волчку, в случае, когда ось а совпадает с осью волчка (вытянутый волчок), [c.504]

В случае молекул точечной группы 1)зн, а также аналогичных молекул с плоскостью симметрии, перпендикулярной оси третьего или более высокого порядка, в отдельных ветвях подполосы (+/), К = 1 происходит чередование интенсивности, так как уровни Л) и Л 2 имеют различные статистические-веса в зависимости от величины ядерного спина одинаковых ядер. Однако-в каждой из двух ветвей, на которые расщепляется данная ветвь из-за удвоения -типа, чередование интенсивности происходит противоположным образом. Поэтому чередование интенсивности не будет наблюдаться до тех пор, пока не будут разрешены компоненты атого удвоения. Если в ветвях такой пары отсутствуют чередующиеся линии, то в результате будет наблюдаться одна ветвь с одиночными линиями, но с колебанием вращательной структуры аналогично тому, как это происходит в полосах П — П симметричных линейных молекул с нулевым ядерным спином одинаковых ядер. Амплитуда изменения интенсивности при чередовании зависит от числа одинаковых ядер и их спина точно так же, как в подполосах с К = О переходов А — А (см. выше). [c.239]

Фиг. 9. Чередование статистических весов вращательных лькулах NH3, H3 I) от-уровней молекул с осью симметрии третьего порядка. ношение статистических

В случае плоских и неплоских молекул типа ХУд чередование статистических весов в зависимости от числа К имеет место также и для больших, значений спина, однако отношение статистических весов при этом будет меньшим. Чередование имеет вид 8, 8, 11, 8, 8, И,... для 1=1, и по мере увеличения I отношение весов все больше и больше приближается к единице (см. гл. I, стр. 41). Такие же соотношения получаются аналогичным образом и для аксиальных молекул, подобных СНС1д. [c.440]

Если молекула имеет плоскость симметрии, перпендикулярную к оси симметрии третьего порядка (точечная группа то спектр будет характеризоваться, кроме чередования интенсивностей указанного выше вида, еще чередованием интенсивностей вида интенсивная, слабая, интенсивная, слабая,... внутри первой положительной и первой отрицательной подполос в соответствии с чередованием статистических весов в уровнях с К==0 (см. выше). То же относится к каждой составляюп1,ей полосе для молекул с симметрией при разрешении инверсионного удвоения. До сих пор еще не удалось наблюдать случай такого рода. [c.461]

Если ( -линии перпендикулярной полосы (К = 1) изогнуто-линейного перехода обусловлены переходами на верхние компоненты Z-дублетов, то возбужденное состояние относится к типу 41 точечной группы С 2,, или к типу точечной группы h- В последнем случае, как видно из фиг. 81, возможно также появление параллельной компоненты (с К = 0), а чередование интенсивности в Р- и ii-Еетвях будет иметь тот же знак, что и чередование интенсивности в Р- и ii-ветвях перпендикулярной компоненты. Однако если возбужденное состояние относится к типу Ai точечной группы gp, то параллельные компоненты появиться не могут знак чередования статистических весов вращательных уровней в состояниях с Z = О можно тем не менее определить из горячих полос (см. ниже) — знак должен быть таким же, как для ( -уровней (но не уровней Р, R) с К — i. По этой причине, как показано на фиг. 81, полные типы симметрии А или В) -уровней в состояниях Z = 1hZ = 0 одинаковы, тогда как в случае состояния В точечной группы zh они различны. [c.198]

Как было ноказано в гл. I, для молекул, относящихся к типу симметричного волчка по своей симметрии, имеет место чередование статистических весов (gKj) в зависимости от К, поэтому происходит чередование интенсивности подполос с различными значениями К. Так, при наличии оси симметрпи третьего порядка (например, в точечных группах Сз , />зл, Dsd) и при равенстве нулю спина ядер, лежащих вне оси волчка, отсутствуют подполосы с К Ф Зп, а при отличном от нуля ядерном спине эти подполосы обладают меньшей интенсивностью, чем подполосы с К = Зи. Как и в инфракрасных спектрах, имеет место характерное чередование интенсивности подполос интенсивная, слабая, слабая, интенсивная... Если в молекуле имеются только три внеосевых атома с ядерным спином /о, то интенсивности чередуются в отношении 2 1 для ядерного спина 1 отношение равно 11 8. [c.225]

Благодаря различным статистическим весам состояний интенсивности линий во вращательной структуре полосы чередуются. Отношение интенсивностей двух последующих линий вращательной структуры равно отношению статистических весов gjgp. Таким образом, по чередованию интенсивностей можно по формуле (1) определить значение момента ядра /. При этом, если более интенсивны четные состояния, то ядра подчиняются статистике Бозе-Эйнштейна, если нечетные — статистике Ферми — Дирака. [c.579]

Наконец, если молекула, близкая к симметричному волчку, имеет симметрию Vf , а ось X (ось С — С в молекуле С.2Н4) совпадает с осью а, то из фиг. 154 (обозначения типов симметрии, приведены в скобках) непосредственно следует, что в нижнем состоянии вращательные уровни с четными значениями К принадлежат к типам симметрии Д и В ъъ. исключением уровней К=0, которые принадлежат к типам А В попеременно), а вращательные уровни с нечетными значениями К принадлежат к типам симметрии В, и В . В верхнем состоянии отнесение уровней будет обратным. Поэтому отношение интенсивностей последовательных подполос (ветвей Q) в полосах типа В должно в основном определяться отношением суммы статистических весов уровней А и 3 к сумме статистических весов уровней 5, и В . Для молекулы С2Н4 это отношение равно 10 6 (см. табл. 11) ). Именно такое чередование интенсивностей хорошо заметно в наблюденной тонкой структуре основной полосы молекулы С2Н4, приведенной на фиг. 159. Линии, соответствующие четному значению К, более интенсивны. Отношение интенсивностей для соответствующей полосы молекулы должно равняться 45 36. [c.510]

С—D, расстояние и D4 486 С—D колебание 264,315—316, 324,331,395 тяжелый метан изотопический эффект 254, 331 колебание Vj. неактивное в инфракрасном спектре 331 междуатомное расстояние,момент инерции и вращательная постоянная 486 наблюденные комбинационные н инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 основные частоты 330,331 резонанс Ферми 331 сь ловые постоянные 186, 200 тепловое распределение вращательных уровней 53 2D2 тяжелый ацетилен изотопический эффект 316 наблюденные инфракрасные и комбинационные спектры 311, 316 основные частоты 316 силовые постоянные 199, 206 статистические веса вращательных уровней, чередование интенсивности 28, 30, 411 [c.605]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...