Серия Ридберга

Взаимное возмущение электронных состояний. Когда в определенном приближении электронные состояния располагаются достаточно близко друг к другу, они могут взаимно возмущаться, т. е. взаимно отталкиваться и принимать свойства друг друга в соответствии со смешением волновых функций ). При очень малом снин-орбитальном взаимодействии взаимно возмущаться могут только состояния одинаковых (орбитальных) типов и одинаковых мультиплетностей. Конечно, установить наличие таких возмущений, как правило, непросто. Это легче сделать, когда состояние, принадлежащее к серии Ридберга, расположено близко к состоянию того же типа, но имеет другую электронную конфигурацию. При этом будет наблюдаться отклонение от нормальной формулы Ридберга, а при достаточном смешении — и дополнительные члены серии Ридберга. [c.27]

Все три наблюдаемые серии Ридберга сходятся к пределам, соответствующим первым потенциалам ионизации, равным 79 392 см- для СНд и 79 315 см для СВд. Разница в значениях потенциалов ионизации [/ (СНд) превышает I (СВд) на 77 см ] показывает, что нулевая колебательная энергия иона СН в основном состоянии превышает соответствующую энергию СН3 в основном состоянии и, следовательно, в таком же соотношении находятся значения сумм частот всех нормальных колебаний СН и СНд. Аналогичное заключение справедливо для всех верхних состояний у и б ридберговских серий, но неприменимо к серии р. К сожалению, значения частот колебаний молекулы СНд как в возбужденных, так и в основном состояниях до сих пор неизвестны. Некоторые предполагаемые значения частот приведены в табл. 65. [c.524]

Две практически совпадающие серии Ридберга, примыкающие к состояниям С и В г= 101 780 —Н/(п —0,7)2 п= 3, 4,. .. [c.597]

Состоящая из трех членов серия Ридберга, примыкающая к состояниям Р пИ (сериальная формула не дана) Серия Ридберга, примыкающая к состоянию /) V 84 520 — В/(п — 1,57)2 п= 4, 5,. .., 10 [c.598]

Длинная серия Ридберга, примыкающая к состоянию Е V = 79 703 — В/(п — 2,05)2 п = 5, 7 Серия Ридберга, примыкающая к состоянию О V = 79 677 — Н/(п — 2,15)2 п 5, 6, Слабо развитая серия Ридберга, примыкающая к состоянию <Т. [c.599]

Длинная серия Ридберга, примыкающая к состоянию Е v = 73 705 — Д/(п - 2,95)2 п = 6 Серия Ридберга, примыкающая к состоянию в (анализ не выполнен) [c.600]

Серия Ридберга, начинающаяся ири 147 34 0 jn-l V = 162 130 n/(n - - 0,31)2 - 3, 4, ..., 11 [1 1 91)] [c.608]

Серия Ридберга, начинающаяся при 142 900 см-1] 1 62 160 — R/(n - 0,58)2 11 = 3, 4, 5, 11190] [c.608]

Серия Ридберга, начинающаяся при 141 580 см 1 v= 162 200 - n/(n - 0,68)2 n = 3, 4, 5, 0 [1190] [c.608]

Серия Ридберга, примыкающая к состоянию ЛГ V = 1 32 250 — R/(ii - 0,22)2 n = 3, 4, ..., 8 [1190] [c.608]

Серия Ридберга, примыкаю]цая к состоянию"к v= 132 210 — R/(n - - 1,0)2 = 3,4 ..... 13 [1190] [c.608]

Серия Ридберга, примыкающая к состоянию v= 104 300 — R/(n - 0,68)2 71 = 3, 4, ..., 9 [1190] [c.608]

Серия Ридберга, примыкающая к состоянию Е v= 104 ООО — R/(JI - - 0,60)2 n = 3,4, ..., 13 [1190] [c.608]

NsO ) Данная частота наблюдалась только для высоких членов серии Ридберга. [c.608]

Две серии Ридберга, примы- , кд. п Пйк 4 ч + [c.610]

Серия Ридберга. примыкающая к состоянию L v = 139 726 Серия Ридберга, параллельная предшествующей v = 139 634 — R/(n — 0,044 — 0.34/n)2 n = 4.....9 [c.610]

Две слабые серии Ридберга, примыкающие к состояниям Е а G v= 111 250— j o g ja- = 1 б И [c.610]

Фрагменты двух серий Ридберга с пределом при 90 675 см-1. [1190] [c.612]

Серия Ридберга, начинающаяся при 144 350 см-i v= 157 390—Д/(п- 0,95)2 n=i, 5. 10 [c.613]

Серия Ридберга, начинающаяся при ИЗ 420 см-1 [c.613]

Серия Ридберга, начинающаяся при 1 17 780 м-1 [c.613]

Серия Ридберга, примыкающая к состоянию L v= 116 760—R/(n- 0,58)2 n= 3, 4,. .., 12 Серия Ридберга, примыкающая к состоянию К v= 116 760-R/(n- 0,94)2 =3, 4,. .., 14 [c.613]

Протяженная серия Ридберга, примыкающая к состоянию G V = 81 735—fi/(n - 0,46)2 п = 4, 5..... 19 [c.613]

Нерегулярная прогрессия интенсивных полос Серия Ридберга сходится к В 22 -00-стоянию С8+ [c.613]

Сомнительные серии Ридберга сходящиеся к пределам при 99 500 и 93 095 с.и-1 [c.615]

Истинные ридберговские переходы обычно весьма интенсивны, если AiS = О и переход разрешен по симметрии. Для первых членов серии сила осциллятора / может быть порядка единицы. Так же как и в случае серий Ридберга для атомов, интенсивность уменьшается но мере увеличения п. Тем не менее часто даже у предела серии интенсивность оказывается достаточно большой, так что можно наблюдать нримыкаюш,ий сплошной спектр. Если в первом члене серии интегральная интенсивность в основном связана с одной полосой, то коэффициент поглош ения в максимуме пика поглощения может достигать величины порядка 5000 см атм , т. е. при давлении 1 атм поглощающий слой толщиной 1/5000 см достаточен для уменьшения первоначальной интенсивности в 1/е раз, или, другими словами, если толщина поглощающего слоя равна 1 м, то для достижения указанного эффекта достаточно давление около 1,5-10 мм рт. ст. Примером может служить первый ридберговский переход у молекулы H3I (фиг. 102), наиболее интенсивная полоса которого при 2011,6 А появляется уже при давлении 10 мм рт. ст., если толщина поглощающего слоя равна I0 см (Герцберг и Шайбе [539]). [c.434]

На фиг. 186 приведена диаграмма уровней энергии всех наблюдаемых электронных состояний СНг. Граница серии Ридберга, расиоложе1шая ири 10,396 эв (Герцберг [522]), соответствует ионизации СНг, нричем ион СН образуется в состоянии, в котором он должен иметь линейную структуру (так как молекула СНг линейна в ридберговских состояниях). Имея в виду, что радикал ВНг, изоэлектроипый иону Hf, нелинеен в основном состоянии, можно предполагать, что и ной (>HJ в основном состоянии также имеет нелинейную конфигурацию, и, следовательно, нотенциал ионизации 10,396 эа соответствует первому возбужденному состоянию иона, являющемуся аналогом возбужденного состояния ВНг- В этом случае истинный потенциал ионизации СНг должен быть меньше 1шблюдаемого предела на величину порядка 0,3 яв. [c.503]

К этой области примыкает континуум, достигающий максимума интенсивности при X выше 1000 А. Он воспроизведен на фиг. 191, б. Хорошо заметны симметричная форма кривой поглош ения и дополнительный узкий пик интенсивности вблизи максимума. Остается неясным, является ли рассматриваемый континуум или дополнительный пик первым членом серии Ридберга. В области ниже 1200 А берут начало две ридберговские серии полос поглощения, сходящиеся к пределам при 104 000 и 104 300, соответствующим двум компонентам основного состояния иона КгО+ (Танака, Джурса и Ле Блан [1190]). Мультиплетное расщепление П-состояния, найденное Калломоном [173] в результате исследования спектра КгО+, составляет 133,1 см- . Значительное расхождение связано, очевидно, с тем, что вторая ридберговская серия не могла быть прослежена до высоких членов. Формулы для двух наблюдаемых серий Ридберга и соответствующие им потенциалы приведены в табл. 64. На первые члены ридберговских серий накладываются полосы, отнесение которых к рассматриваемым сериям или к другим электронным переходам, остается неопределенным (Зеликов, Ватанабе и Инн [1330]). [c.517]

В области длин волн, не достигающих границы первой ридберговской серии, Танака, Джурса и Ле Блан [1190] наблюдали две другие серии Ридберга, сходящиеся к пределу при 132 230 сж , и в еще более коротковолновой области — четыре серии с пределом при 162 165 Разница между пределом при 132 230 и самым низким пределом при 104 ООО см.- составляет 28 230 сл1 , что достаточно хорошо согласуется с величиной энергии возбуждения состояния 2 для которой Калломон рекомендует значение 28 229,8 см . Таким образом, предел 132 230 см >- соответствует удалению электрона 7а из электронной оболочки с электронной конфигурацией основного состояния КгО, в то время как предел при 162 165 отвечает удалению электрона со следующей, более низкой орбитали. Ридберговская серия, сходящаяся к среднему пределу, сопровождается рядом колебательных полос. Это и не удивительно, так как изменение в значении В при переходе из основного состояния молекулы КгО в состояние 2+ иона КаО+ значительно больше, чем при переходе в основное состояние П иона КгО+. В связи с тем что ион N20+ линеен в обоих электронных состояниях — основном и возбужденном,— в данном случае не вызывает сомнений предположение о том, что молекула N20 имеет линейную структуру во всех наблюдаемых ридберговских состояниях, включая, очевидно, и состояние, отвечающее наиболее высокому из наблюдаемых ридберговских пределов. [c.517]

Полосы системы D — X, представляющей собой первы член второй серии Ридберга, перекрываются двумя другими системами полос Е — X ш F — X приблизительно равной интенсивности, которые имеют более сложную колебательную структуру, напоминающую ст1 уктуру системы А — X. Характер этой структуры не оставляет сомнений в том, что в обоих состояниях Еж Е) молекула С2Н2 нелинейна, и, действительно, экспериментальные данные, полученные Уилкинсоном [1301], подтверждают, что в состоянии Е молекула С2Н2 имеет нелинейное строение. Более подробные сведения о геометричесг нх параметрах молекулы ацетилена можно найти в табл. 66. [c.528]

Более высокие члены самой сильной серии Ридберга были найдены Прайсом и Таттом [1026] в интервале 1300—1200 А и дали иопизационный потенциал 10,50 эв. Кривая поглощения в области до 1060 А приведена Зеликовым и Ватанабе [1329]. Коэффициент поглощения первого и наиболее сильного ридберговского перехода при 1700 А имеет величину 1500 см . Для некоторых других переходов коэффициент поглощения достигает 1000 сж-1. Эти значения относятся ко всему поглощению континууму и накладывающемуся на него ридберговскому переходу. [c.543]

H3 N (ацетонитрил). Ацетонитрил не имеет поглош ения в видимой и близкой ультрафиолетовой областях. Его спектр поглощения в вакуумном ультрафиолете изучен Герцбергом и Шайбе [539] и Катлером [263]. Наблюдается непрерывное поглощение, начинающееся при 1820 А, за которым следует при 1600 А короткая ридберговская серия дискретных полос. У двух первых членов этой серии (при 1295 и 1150 А) разрешена колебательная структура. Валентное колебание С еее N выражено наиболее ярко (табл. 73). Третий член серии Ридберга полностью диффузен, и потому предел серии, т. е. ионизационный нотенциал, не может быть определен достаточно точно. [c.544]

В области более коротких длин волн имеются две прогрессии резких полос, начинающиеся при 1585 и 1471 А с интервалами 1372 и 1200 см соответственно, за которыми следуют две довольно длинные серии Ридберга и фрагмент еще одной серии. За ними в свою очередь находится ионизационный континуум при 1240 А. Кроме того, имеется еще одна очень интенсивная полоса при 1462 А, которая отнесена Уолшем к переходу, включающему иесвязывающую орбиталь атома С1. [c.544]

Вблизи первою ионизационного предела находятся две сильные полосы поглощения (при 1342,5 и 1341,5 A), за которыми с коротковолновой стороны следуют полосы, образующие две серии Ридберга с общим пределом при 11,48д эв. Эль Сайед, Каша и Танака [350] отнесли этот предел к ионизации с а2и орбитали я-электронов. Еще одна ридберговская серия наблюдалась теми же авторами в области от 850 до 700 Ас пределом при 16,84 эв. Поскольку в первых членах этой серии наблюдаются довольно длинные прогрессии, соответствующие частоте 960 см , которая, по всей вероятности, является частотой V2, предел серии, очевидно, связан с возбуждением а-электрона кольца q. [c.566]

Две практически со1 (в работе [631 зпадающие серии Ридберга, примыкающие к состояниям Е и Р г= 101 780 — Д/(п- 0,05)2 п= 3, 4,. .. ] эти серии классифицированы как пй- и (п+ 1) 5-серии) [c.597]

Фрагменты двух серий Ридберга, сходящихс1 к пределу при 152 200 ,vi-i Серия Ридберга, примыкающая к состоянию J v= 152 290—R/(ii— 0,67)2 n= 3, 4,. .., 7 Серия Ридберга, примыкающая к состояниюТ v= 152 100 —R/(n— 1,15)2 п=3, 4,. .., 9 131 680 [c.615]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...